过渡金属催化的氮杂芳烃的三氟甲基化及2-吡啶羧酸的脱羧偶联反应研究

作     者：张克娜 

作者单位：郑州大学 

学位级别：硕士

导师姓名：邹大鹏

授予年度：2016年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：C-H键活化 脱羧偶联 三氟甲基化 2-吡啶甲酸 Csp2-Csp3偶联 

摘      要：本论文研究了过渡金属催化的新型C-C键的构筑方式:C-H键活化及脱羧偶联。1.喹啉氮氧化物的C-H键活化三氟甲基化以4-氯喹啉氮氧化物为原料,TMS-CF为三氟甲基化试剂,通过过渡金属催化的C-H键活化,实现了缺电子氮杂芳烃的三氟甲基化。实验中通过对催化体系的筛选,得到最优条件为:60 mol%Cu(OTf)2,1.0 equiv phen,4.0 equiv Ag NO,2.0 equiv KOAc,250 mg 4?MS,3 m L DMF。本研究共合成了20个喹啉及吡啶类氮氧化物,以检测该条件的适用性,得到中等收率的目标产物。2.2-吡啶羧酸的脱羧偶联反应研究以2-吡啶羧酸钾盐与N-Boc-3-碘氮杂环丁烷的脱羧偶联为模板反应,通过钯,配体,铜盐,银盐,碱,溶剂等的筛选,实现2-吡啶羧酸与Csp-X键的脱羧偶联,在已得的最优条件中可得目标产物收率为33%。