炔基化合物及苯并噻唑酮的合成研究

作     者：杨源 

作者单位：湖南师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：梁云

授予年度：2014年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：炔溴 炔胺 2-炔基四氢呋喃 炔硫醚 苯并噻唑酮 

摘      要：炔基化合物不仅是一类具有高活性的有机合成中间体,而且广泛存在于天然产物、药物、有机材料以及光学材料中。同时它在合成具有生物活性和药物活性的杂环化合物上具有很好的应用价值。因此它的合成方法在有机合成中具有很重要的意义。目前炔基化合物的合成方法得到了飞速的发展,主要是集中在过渡金属催化的领域,但过渡金属的使用有成本高、毒性大的缺点,不利于药物合成,因此无过渡金属催化合成炔基化合物是一个很有前景的领域。苯并噻唑酮是很多具有生物活性和药物活性化合物的结构单元。目前由于底物范围窄和反应条件苛刻的原因,合成苯并噻唑酮的方法在应用上受到了很大的限制,因此发展一种新颖的、条件温和的方法在药物合成上具有很重要的意义。 本论文主要进行了以下两个部分的研究工作：(一)基于炔卤合成炔基化合物的研究;(二)铜催化三组分自组合构建C-S/C-N键合成苯并噻唑酮的反应研究。具体内容如下： 1.在碘化亚铜/1,10-菲啰啉的催化体系下,首次发展了利用1,2-二溴-1-烯烃与磺酰胺合成炔胺的方法。该方法原料易得、条件温和、反应产率高。同时还在钯催化剂的作用下,利用邻溴炔胺与对甲苯胺发生环化反应,有效地合成了具有药物活性的氨基吲哚类化合物。 2.研究了炔溴与四氢呋喃合成2-炔基四氢呋喃衍生物的方法,同时还将底物拓展到了1,2-二溴-1-烯烃,成功的合成了2-烯基四氢呋喃衍生物。该反应是一个氟化钠促进的自由基过程,同时条件简单,底物适应性好,在120℃条件下就能高效的得到目标产物。 3.发现了在无任何金属催化剂及添加剂的条件下,利用炔溴与四氢噻吩反应有效合成溴取代的炔硫醚的方法。该反应条件简单,原子经济性好,非常符合现代有机合成中的理念。 4.在溴化铜的催化作用下,研究了一种以邻碘苯胺、硫化钾和N,N-二甲基甲酰胺为原料合成苯并噻唑酮的三组分反应。该反应最大的创新点是首次以N,N-二甲基甲酰胺提供羰基源合成苯并噻唑酮,同时还有原料易得,底物适应性好的优点。