DFT和热力学研究氢键协同效应及对关联~1H NMR的影响

作     者：蓝蓉 李浩然 韩世钧 LAN,Rong;LI Hao-Ran;HAN,Shi-Jun

作者机构：浙江大学化学系杭州310027 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2005年第63卷第14期

页      面：1288-1292,i002页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(No.29976035) 浙江省青年人才专项基金(No.RC01051)资助项目 

主　　题：协同效应 ^1H 力学研究 对关联 NMR 热力学模型 量子化学计算 B3LYP DFT方法 分子簇 理论验证 状态方程 氢键缔合 化学位移 核磁共振 因子 线性 环状 甲醇 流体 格子 溶液 

摘      要：用DFT方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下研究了甲醇线性和环状分子簇.对于不同大小的分子簇之间定义了协同因子.计算得到的协同因子可以验证氢键的强协同效应,环状分子簇之间的协同效应远远大于线性分子簇.做为理论验证和比较,热力学模型分别采用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB),以及含氢键协同效应的LFHB,关联醇-惰性体系的1H核磁共振化学位移.考虑协同效应的关联结果优于原始的LFHB.比较量子化学计算的和热力学模型中采用的协同因子,认为甲醇和乙醇在溶液中更可能大部分以线性缔合形式存在.