通过对映选择性质子化实现吲哚的不对称C—H官能团化反应研究

作     者：邱晃 张丹 刘顺英 邱林 周俊 钱宇 翟昌伟 胡文浩 Qiu Huang;Zhang Dan;Liu Shunying;Qiu Lin;Zhou Jun;Qian Yu;Zhai Changwei;Hu Wenhao

作者机构：华东师范大学上海市分子治疗与新药创制工程技术研究中心上海200062 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2012年第70卷第24期

页      面：2484-2488页

核心收录：

学科分类：081705[工学-工业催化] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 

基　　金：国家自然科学基金(Nos.20932003 21125209) 中国科技部"973"计划(No.2011CB808600)资助~~ 

主　　题：C—H官能团化 共催化 吲哚衍生物 不对称质子化 

摘      要：研究了醋酸铑[Rh2(OAc)4]与手性磷酸共催化的芳基重氮乙酸酯对吲哚化合物的不对称C—H官能团化反应,通过对吲哚C—H官能团化反应质子转移机制的研究,提出了通过不对称质子化实现金属卡宾与吲哚的C—H不对称官能团化反应的新策略.通过吲哚C—H官能团化反应氘代实验证明,在金属卡宾对N-烷基吲哚的碳氢官能团化中,质子迁移是一个分子间的反应,需要借助一个质子梭试剂完成,因此通过应用手性质子梭催化的不对称质子化有望实现反应的对映选择控制.通过选用手性磷酸作为手性质子梭实现了吲哚C—H官能团化反应的不对称催化,重氮化合物在醋酸铑的催化下形成金属卡宾,金属卡宾与吲哚反应生成潜手性的离子对中间体,在催化剂量的手性磷酸存在下,质子迁移通过双功能的手性磷酸完成,通过手性磷酸对潜手性的离子对中间体的不对称质子化实现了反应的对映选择性控制.反应给出了优秀的产率(最高可达99%),良好到优秀的对映选择性(最高可达94%ee),且此反应对其他N-芳基和N-硅基吲哚也有良好的反应兼容性.