5-硝基尿嘧啶电化学还原机理的探讨

作     者：胡渝 胡志彬 汪正浩 

作者机构：北京师范大学化学系 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：1988年第46卷第3期

页      面：217-222页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主　　题：质子化 紫外光谱 UV 光谱 表观速度常数 循环伏安曲线 电化学还原过程 游离基 自由基 反应 恒电位电解 电化学 循环伏安法 还原机理 生化试剂 尿嘧啶 硝基 

摘      要：本文采用循环伏安法、恒电位电解法结合紫外光谱以及电子自旋共振波谱(ESR)方法对5-硝基尿嘧啶(5NU,1)在DMSO中Ag-Hg电极上的电化学还原过程进行了研究,并测定了反应中间物自由基的性质及其动力学规律.实验结果表明,1在DMSO中可有二个还原过程.第一个过程为1四电子还原为5-羟胺基尿嘧啶,反应中所需质子由1提供.第二个过程为失去质子后形成的阴离子5NU^-(2)在较负的电位下单电子还原为二价阴离子自由基,后者可用ESR进行现场检测和研究,其ESR参数分别为:偶合常数α_N=14.6G,α_H=5.2G,自由基g因子,g=2.005.自由基的衰变反应为夺取1的质子,反应的速度常数k_1=52mol^(-1)·dm^3·s^(-1).