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烯烃易位法降解顺丁橡胶及制备遥爪低聚物的研究

Metathetic Degradation of Polybutadiene and Formation of Telechelic Oligomers via Cross Metathesis

作     者:邹婷婷 蒋斌 林韶晖 潘勤敏 Ting-ting Zou;Bin Jiang;Shao-hui Lin;Qin-min Pan

作者机构:苏州大学材料与化学化工学部绿色高分子工程与催化技术实验室苏州215123 

出 版 物:《高分子学报》 (Acta Polymerica Sinica)

年 卷 期:2016年第26卷第10期

页      面:1374-1382页

核心收录:

学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程(可授工学、理学学位)] 080502[工学-材料学] 0703[理学-化学] 

基  金:国家自然科学基金项目(基金号21176163 21576174) 苏州工业园区 江苏高校优势学科建设工程资助项目 苏州大学创新研究小组计划 

主  题:烯烃交叉易位反应 顺丁橡胶 降解 Grubbs二代催化剂 遥爪低聚物 

摘      要:采用烯烃交叉易位反应,在Grubbs二代催化剂和含有功能基团的链转移剂作用下,研究了工业级高分子量顺丁橡胶的降解以及高附加值遥爪型丁二烯低聚物的制备.涉及的链转移剂主要是轴对称的顺丁烯类衍生物:顺-1,4-二氯-2-丁烯(DCB)、顺-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯(DAB)、马来酸二甲酯(DMM)、马来酸二乙酯(DEM).产物的分子量(Mn)和分子量分布指数(PDI)通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定,产物的分子链段结构和组分通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)以及高效液相色谱-质谱联用(LC-MS)表征.实验结果表明,通过引入不同的链转移剂,控制顺丁橡胶/链转移剂、顺丁橡胶/催化剂的摩尔投料比以及反应时间,可以有效控制低聚物的Mn和PDI,其Mn变化范围为230-4800,PDI变化范围为1.09-2.82.进一步研究发现,在一定反应条件引入DAB,可以逐一断裂顺丁橡胶的主链,获得丁二烯重复单元仅为1的小分子新结构.

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