“宇称-时间不对称”的实验探索:手性丙氨酸单晶N^+H…O氢键的电子自旋翻转相变的不对称拉曼散射(英文)

作     者：王文清 龚 沈新春 张玉凤 

作者机构：北京大学化学与分子工程学院应用化学系北京分子科学国家实验室北京100871 北京服装学院材料科学与工程学院北京100029 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2013年第29卷第3期

页      面：473-478页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 0702[理学-物理学] 

基　　金：supported by the National Natural Science Foundation of China (21002006,20452002) Special Program for Key Basic Research of the Ministry of Science and Technology,China (2004-973-36)~~ 

主　　题：宇称-时间不对称 自发对称性破缺 不对称拉曼散射 极性N+H…O氢键 次甲基 电子自旋翻转相变 真实手性 D-和L-丙氨酸单晶 

摘      要：手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在～270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自旋的上/下转向,取决于原子内在磁场的方向.变温拉曼振动光谱可以观察到:在D-和L-丙氨酸单晶之间,拉曼散射光子的波数位移方向相反,散射光子的不对称度约为1/3.由于自旋是轴矢量,样品必须是单晶,沿轴向测定.多晶粉末不能观察到相变.与次甲基(Cα-H)在260K的自旋翻转相变,用变温拉曼振动光谱在c(aa)c几何条件下的相对测量结果接近一致.本实验提供了一条证明真实手性和宇称-时间(PT)不对称的新线索.