溴化聚烯烃橡胶的合成研究

作     者：王胤然 赵泽鹏 侯召民 郭方 Yin-ran Wang;Ze-peng Zhao;Zhao-min Hou;Fang Guo

作者机构：大连理工大学化工学院高分子材料系精细化工国家重点实验室大连116024 

出 版 物：《高分子学报》 (Acta Polymerica Sinica)

年 卷 期：2023年第54卷第11期

页      面：1729-1739页

核心收录：

学科分类：08[工学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 080502[工学-材料学] 0703[理学-化学] 

主　　题：钪 橡胶 聚烯烃 共聚合 溴化 

摘      要：考察了限定几何构型(CGC)钪配合物{Flu-(CH2)3-NHC}Sc(CH2SiMe3)2催化10-溴-1-癸烯(BrDC)与丙烯、乙烯两元及三元共聚合的性能,获得了一系列溴化聚烯烃橡胶,通过核磁共振波谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热(DSC)对所获溴化聚烯烃橡胶的结构和热性能进行了分析.结果表明,室温下CGC钪催化BrDC均聚合60 min,即以91%的收率获得高分子量(Mn=6.5×10^(4)g·mol^(-1))的无规聚合物.在0.2 MPa的丙烯压力下,CGC钪对BrDC和丙烯共聚合也表现出了极高的催化活性(106 g聚合物·molSc^(-1)·h^(-1)),通过改变BrDC用量,获得了BrDC含量在1.1 mol%~18.0 mol%间调控的高分子量(Mn=1.35×10^(5)~1.88×10^(5)g·mol^(-1))丙烯-BrDC无规共聚物.丙烯-BrDC无规共聚物中包含孤立分布的BrDC和无规聚丙烯嵌段.不同组成的丙烯-BrDC共聚物在-7~-33℃范围内具有一个玻璃化转变温度(Tg).该CGC钪对乙烯、丙烯和BrDC三元共聚合也表现出了极高的催化活性(106 g聚合物·molSc^(-1)·h^(-1)),获得了组成可控、高分子量(Mn=2.31×10^(5)~3.27×10^(5)g·mol^(-1))的乙烯-丙烯-BrDC三元无规共聚物.不同组成的三元共聚物在-43~-59℃范围内具有一个Tg,当三元共聚物中乙烯含量高于67.0 mol%时三元共聚物具有一个约100℃的熔点.