光诱导铜调控丙烯酸甲酯活性自由基聚合

作     者：颜秀花 许伟 石文艳 丁建飞 陈立根 邵荣 Xiuhua Yan;Wei Xu;Wenyan Shi;Jianfei Ding;Ligen Chen;Rong Shao

作者机构：盐城工学院化学与化工学院江苏盐城224051 

出 版 物：《高分子材料科学与工程》 (Polymer Materials Science & Engineering)

年 卷 期：2023年第39卷第6期

页      面：8-14页

核心收录：

学科分类：07[理学] 070305[理学-高分子化学与物理] 0703[理学-化学] 0702[理学-物理学] 

基　　金：江苏省产学研合作项目(BY2021464) 

主　　题：CuBr_(2)/Me_(6)-Tren 活性自由基聚合 大分子引发剂 丙烯酸甲酯 

摘      要：用2-溴代异丁酰溴对C_(36)二醇端基进行改性得到大分子引发剂。该引发剂在0℃,以溴化铜(CuBr_(2))与三[(2-二甲氨基)乙基]胺(Me_(6)-Tren)为催化体系,通过紫外光诱导活性自由基聚合法实现了丙烯酸甲酯的聚合。通过调控CuBr_(2)与Me_(6)-Tren的量及其比例,研究其对聚合反应的影响,优化了反应条件,进而对聚合机理进行探讨。红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱分析表明,合成得到的大分子引发剂的结构与理论设计相符,具有大分子端基活性点。优化后的条件,即n(MA):n(C_(36)-D-Br_(2)):n(CuBr_(2)):n(Me_(6)-Tren)=100:1:0.05:0.3下,单体转化率高达99%,聚合物的分子量分布指数为1.14;根据实验结果及相关理论,推测反应中游离的Me_(6)-Tren没有还原功能,它是光诱导聚合反应中启动和激活休眠链的必备条件。