ClF^-分子离子的结构与势能函数

作     者：李松 陈善俊 朱德生 韦建军 

作者机构：长江大学物理科学与技术学院湖北荆州434023 四川大学原子与分子物理研究所成都610065 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2013年第29卷第4期

页      面：737-744页

核心收录：

学科分类：07[理学] 070203[理学-原子与分子物理] 0703[理学-化学] 0702[理学-物理学] 

基　　金：湖北省高等学校优秀中青年科技创新团队计划项目(T201204) 湖北省教育厅优秀中青年人才项目(Q20091215) 长江大学博士启动项目资助~~ 

主　　题：ClF- 势能曲线 解析势能函数 光谱常数 电子亲和能 振动能级 

摘      要：采用单、双取代包括三重激发的二次组态相互作用[QCISD(T)]方法和单、双取代包括非迭代三重激发的耦合簇理论[CCSD(T)]方法,结合相关一致基组aug-cc-pVXZ(X=D,T,Q,5)对基态35ClF-和37ClF-(X2Σ+)分子离子进行了结构优化计算.对CCSD(T)方法的计算结果用四种方法分别外推至基组极限,得到了体系在基组极限的平衡结构常数.在CCSD(T)/aug-cc-pVXZ(X=D,T,Q,5)理论水平进行了单点能扫描.对扫描计算结果进行基组外推并用Murrell-Sorbie势能函数拟合得到了体系的解析势能函数表达式,并进一步得到了35ClF-和37ClF-的光谱常数.拟合所得势能曲线准确地再现了其离解能和平衡结构特征.对ClF中性自由基采用完全相同的理论方法进行了计算.所得结果与有关文献中的实验结果符合得很好,而且在一定程度上证明了将该理论方法应用于ClF-分子离子的计算是合适而可靠的.ClF自由基的优化计算结果还被用于计算其电子亲和能.ClF-的垂直解离能也同时计算得出.基于ClF-的结构优化和单点能扫描计算结果,通过求解核运动的径向薛定谔方程,得到了无转动35ClF-和37ClF-(X2Σ+)的全部振动态及相应的分子常数.