叔丁基自由基引发的1,2-炔基迁移反应研究

作     者：张萍 张天舒 蔡佩君 姜波 屠树江 Zhang Ping;Zhang Tianshu;Cai Peijun;Jiang Bo;Tu Shujiang

作者机构：中国矿业大学化工学院江苏徐州221116 江苏师范大学化学与材料科学学院江苏徐州221116 江苏省徐州医药高等职业学校江苏徐州221116 

出 版 物：《有机化学》 (Chinese Journal of Organic Chemistry)

年 卷 期：2021年第41卷第6期

页      面：2408-2416页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：中央高校基本科研专项资金基金(No.JH180263)资助项目 

主　　题：炔基迁移 1,4-烯炔 双官能团化 反鲍德温规则 

摘      要：报道了一类由叔丁基自由基引发的1,2-炔基迁移反应.该反应利用特戊醛在二叔丁基过氧化物(DTBP)介导下能产生叔丁基自由基的特性,将其与1,4-烯炔底物发生自由基加成及炔基迁移过程,合成了一系列α-炔基酮化合物,产率优良,实现了非活化烯烃的烷基炔基化.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,涉及叔丁基自由基激发的自由基加成、反鲍德温规则的3-exo-dig环化及炔基迁移过程.该反应具有官能团兼容性高、无需金属催化剂及操作简便等优点,为非活化烯烃的双官能团化提供了一种有效的策略.