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作者：杨雨东北师范大学

学位级别：硕士

配位聚合物(CPs)是由金属离子和有机配体通过配位键构成的具有周期性结构的晶态材料,也被称为金属-有机骨架(MOFs)。配位聚合物通常具有高结晶度,可调节的网络拓扑结构,大的表面积以及孔隙率,这些性质赋予了配位聚合物具有特定的功能。... 详细信息

配位聚合物(CPs)是由金属离子和有机配体通过配位键构成的具有周期性结构的晶态材料,也被称为金属-有机骨架(MOFs)。配位聚合物通常具有高结晶度,可调节的网络拓扑结构,大的表面积以及孔隙率,这些性质赋予了配位聚合物具有特定的功能。合理选用金属离子和有机配体可以设计合成出结构多样并且具有特定功能的配位聚合物。配位聚合物在不同研究领域展现出广阔的应用前景,比如气体储存、分离、化学/生物传感器、催化、质子传导、药物输送和磁性等。因此,设计合成具有特定功能性质的配位聚合物是合成化学和材料化学的前沿研究方向。本论文主要分为以下三部分工作:1.选用2,2-联吡啶-4,4-二羧酸(BPDC),过渡金属硝酸盐(硝酸镍,硝酸钴)和镧系金属硝酸盐(硝酸钆,硝酸铕,硝酸铽)利用蒸汽辅助合成方法,成功制备出6个结构新颖的三维3d-4f混金属配位聚合物(配合物1-6)。通过单晶X-射线衍射(SXRD),粉末X-射线衍射(PXRD),热重分析(TGA),紫外可见吸收光谱(UV-vis)和红外光谱(IR)对其结构和性质进行表征。此外,还研究了配合物1和2的光催化还原二氧化碳的催化活性。在光照两个小时后,配合物1和2的CO产量分别达到7622μmolg和11250μmolg,CO选择性分别达到94.85%和94.46%。通过光电化学表征揭示了配合物光催化还原CO机理。配合物1具有优秀的碘吸附性能。这项工作为构建双功能配位聚合物提供了可行的设计思路。[(GdNi(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(1)[(GdCo(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(2)[(EuNi(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(3)[(EuCo(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(4)[(TbNi(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(5)[(TbCo(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(6)2.在前一章工作基础上,成功制备了6个基于2,2-联吡啶-4,4-二羧酸的铜基配位聚合物。其中配合物7-9是1,3,5的异质同晶化合物。配合物10,11是以{Ln}金属簇作为连接点形成的三维结构。配合物12是通过改变铜盐种类得到的二维层状配位聚合物。通过SXRD,PXRD和IR对其结构和性质进行表征。荧光光谱显示了配合物9具有Tb的四个特征发射峰,能够成为具有广泛应用的发光材料。这项工作为在同一体系中设计合成具有多样化结构的CPs提供了参考。[(GdCu(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(7)[(EuCu(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(8)[(TbCu(BPDC)(HO))]·(NO)(DMA)(9)[GdCu(BPDC)(OH)(HO)](10)[TbCu(BPDC)(OH)(HO)](11)[Cu(BPDC)(HO)](12)3.利用经典的Keggin型多酸H[Si WO]和H[PWO]作为无机建筑块,选用2,2-联吡啶-4,4-二羧酸作为有机配体,选用不同种类的过渡金属盐通过蒸汽辅助合成法成功制备了5个多酸基配位聚合物(配合物13-17)。其中配合物13-15是具有三维结构的POMCPs,16,17是结构简单的单分子化合物。通过SXRD,PXRD,TGA,UV-vis和IR对其结构和性质进行表征。此外,研究了配合物13对碘的吸附性能。这项工作为设计合成具有新颖结构和特定功能的多酸基配位聚合物提供了一个思路。[Cu(BPDC)(HPWO)](13)[Cu(BPDC)(HSi WO)](14)[Cu(BPDC)(HPWO)](15)[Co(HBPDC)(HIN)(HPWO)(HO)]·7HO(16)[Ni(HBPDC)(HPWO)](17)

关键词：配位聚合物多酸基配位聚合物晶体结构光催化碘吸附

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新型钛氧簇合物的设计合成与性质研究

新型钛氧簇合物的设计合成与性质研究

作者：宋岩东北师范大学

学位级别：硕士

钛氧簇合物作为Ti O纳米材料的分子模型,具有精确的结构和优异的稳定性,目前已被广泛应用于光催化、光致发光及光电传感等领域。随着对钛氧簇合物合成方法的改进和性能的不断开发,构筑功能性的新型钛氧簇合物已成为重要研究课题。目前为... 详细信息

钛氧簇合物作为Ti O纳米材料的分子模型,具有精确的结构和优异的稳定性,目前已被广泛应用于光催化、光致发光及光电传感等领域。随着对钛氧簇合物合成方法的改进和性能的不断开发,构筑功能性的新型钛氧簇合物已成为重要研究课题。目前为止,基于{Ti（Ti）}五边形单元的钛氧簇合物和新型杂多钛氧簇合物的设计合成仍处于初级阶段,新型建筑单元与杂阴离子模板的引入有助于丰富钛氧簇合物的结构多样性与功能特性。基于此,本论文通过溶剂热合成法制备了一系列新型钛氧簇合物,包括由{Ti（Ti）}五边形单元构建的{Ti}、二茂铁甲酸配体修饰的{Ti-Fcdc}/{Ti}以及基于α-Keggin型{PTi}构筑的夹心型杂多钛氧簇合物{PTi}。本论文系统地研究了上述钛氧簇合物的合成、晶体结构与组装规律,并探索了其在光催化水分解产氢和质子传导领域的应用。具体研究内容如下:（1）采用溶剂热合成法成功制备了一例基于{Ti（Ti）}五边形单元的新型钛氧簇合物[（CH）NH][TiO（Oi Pr）（DMF）（SO）]({Ti})。{Ti（Ti）}五边形单元以独特的键连模式构成了{Ti}的主体构筑单元:即“融合”二聚体{Ti}与三聚体{Ti}亚单元。{Ti}在空气中的稳定性、溶剂耐受性及光化学活性均被有效证明。作为一种原子级结构精确的钛氧簇基半导体光催化剂,{Ti}在紫外/可见光下最优的光催化产氢速率为191.94μmol/g/h,{Ti}中{Ti（Ti）}五边形单元的存在对团簇结构调控及光化学活性提升具有重要影响。本章内容为合成基于{Ti（Ti）}五边形单元的新型钛氧簇合物提供了研究思路。（2）利用二茂铁甲酸作为有机功能性配体,成功合成了钛氧簇合物[Ti（μ-O）（Oi Pr）（OCFc）]（{Ti-Fcdc},Fcdc=二茂铁甲酸）。作为对比,以苯磷酸和硫酸为无机配体构筑了另一例钛氧簇合物(CHN)[TiO（Oi Pr）（OP-Phen）（SO）]（{Ti}）,二者均由2个{Ti}单元构筑而成,显示出良好的溶剂耐受性和光化学活性。光催化产氢实验表明,{Ti-Fcdc}在6 h内的产氢量高达374.24μmol/g,约为{Ti}产氢量的5倍。二茂铁功能性配体的引入将化合物的光吸收范围扩展到了可见光区域,有效提高了可见光吸收与电荷转移效率。本章内容为合成具有高效电荷转移效率的钛氧簇光催化剂提供了实验基础。（3）运用溶剂热合成法制备了基于三缺位α-Keggin型{PTi}构筑的夹心型杂多钛氧簇合物H[Ti（PO）（i Pr PO）][TiO（PO）(Oi Pr)]（NO）·2HO({PTi})。{PTi}是由2个{PTi}单元和中心{Ti（PO）（i Pr PO）}单元组成,呈现罕见的以磷酸盐为杂阴离子模板的钛氧簇夹心型结构。{PTi}中的P元素可通过晶体结构、元素分析、红外光谱（IR）、X-射线光电子能谱（XPS）和元素mapping等表征手段确定。质子传导研究实验表明,{PTi}在95%RH、65℃条件下质子电导率可达1.32×10 S·cm,优于部分金属氧簇基质子传导晶态材料。其质子传导的活化能为0.36 e V,符合跳跃机制。{PTi}的成功合成为杂多钛氧簇合物的结构设计开拓了新思路。

关键词：钛氧簇合物杂多钛氧簇功能性钛氧簇建筑单元光催化

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多酸基杂化材料的合成、结构及性质研究

多酸基杂化材料的合成、结构及性质研究

作者：李明月东北师范大学

学位级别：硕士

多金属氧酸盐（POMs）是一类由高价态前过渡金属构建的金属氧簇化合物,具有丰富的结构类型和功能性质。以不同构型的多金属氧酸盐作为分子建筑块,利用过渡金属、镧系金属、有机配体等对多酸进行修饰和扩展,构筑新型多酸基有机-无机杂化... 详细信息

多金属氧酸盐（POMs）是一类由高价态前过渡金属构建的金属氧簇化合物,具有丰富的结构类型和功能性质。以不同构型的多金属氧酸盐作为分子建筑块,利用过渡金属、镧系金属、有机配体等对多酸进行修饰和扩展,构筑新型多酸基有机-无机杂化物,是多酸化学的一个热点研究领域。多酸基杂化材料具有独特的氧化还原性质和丰富的电子构型,在光、电催化分解水,二氧化碳还原和发光材料领域具有重要的潜在应用前景。本论文以多金属钼酸盐和钨酸盐为研究对象,在水热条件下,调节pH值,反应物比例、反应温度等因素,利用过渡金属/镧系金属和有机配体修饰,合成6例结构新颖、具有氧化还原性质的多酸基有机-无机杂化化合物。通过单晶X-射线衍射（SXRD）、粉末X-射线衍射（PXRD）、红外光谱（IR）和热重（TGA）对合成的化合物进行基本表征,并根据化合物的结构特点,开展光催化和荧光性质的研究。1.在水热条件下,调节不同pH值,反应物化学计量比和反应时间合成三个多酸基杂化化合物。化合物1由Co[P4Mo6]2二聚体与[Co2（Htrz）2]和[Co4（Htrz）5]团簇形成的三维结构。在合成化合物1的反应内也有生产了具有“花篮”结构的磷钼酸化合物2。化合物3是由长鼓形状的新型多酸[Co6P8Mo18O82]建筑单元与三核[Co3trz6]团簇连接形成的三维结构。考察了化合物1的光催化还原CO2性能,实验结果表明,光照1小时CO的产量为17897.2 μmol·g-1,H2的产量为4986 μmol·g-1。CO的选择性为78.21%,说明化合物1具有比较好的选择性。通过紫外可见吸收光谱、Mott-Schottky、光电流和荧光猝灭实验提出了合理的光催化机理。[Co（H6P4Mo6O31）2][Co4Htrz8]·9H2O（1）H7[NaP6Mo18O73]（trz）（Hina）2（H2O）7（2）[Co3（P4Mo9O41）trz3]2[Co3trz6]·6H2O（3）2.在前一工作基础上,通过引入其他具有光催化活性的过渡金属掺杂在磷钼多酸体系构筑新结构。在水热条件下合成一例新型POMs基金属-有机杂化物。杂化物4是由六核[Ni6（trz）2（Htrz）13]建筑单元和新型多金属氧酸盐[H4P4Mo11O50]簇构成的双节点（4,8）-连接的gsp2拓扑的三维结构。以化合物4为催化剂、Ru（bpy）3Cl2为光敏剂、TEOA为牺牲剂,可见光照射下光催化还原CO2实验表明,CO的最高产率为689.86 μmol·g-1。Mott-Schottky、光电流和荧光猝灭实验证实了 CO2的光还原机制。该研究为设计廉价高效的POM基光催化剂提供了新策略。[Ni6（trz）2（Htrz）13][H4P4Mo11O50]·7H2O（4）3.在水热条件下,以经典的Wells-Dawson型多酸[α-P2W18O62]为建筑单元,利用镧系金属（Eu,Gd）和烟酸配体,成功合成了结构相同的化合物5和6。在这两个化合物结构中,两个镧系金属离子通过4个烟酸的羧基连接形成了双核的[Ln2（H2O）8（nia）4]团簇,进一步通过氢键等超分子作用与[P2W18]之间形成三维超分子网络,化合物5表现出稀土离子Eu的特征荧光光谱。[Eu2（P2W18O62）（H2O）8（nia）4]·6H2O（5）[Gd2（P2W18O62）（H2O）8（nia）4]·6H2O（6）Htrz,trz代表1,2,4-三氮唑;Hina代表异烟酸;nia代表烟酸

关键词：多金属氧酸盐过渡金属镧系金属光催化水热合成

下调LncRNA MIAT对小鼠脑缺血再灌注损伤影响机制的研究

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下调LncRNA MIAT对小鼠脑缺血再灌注损伤影响机制的研究

作者：卢虹宇广西医科大学

学位级别：硕士

目的和意义:通过体内短暂性大脑中动脉闭塞模型模拟脑缺血再灌注损伤,探索下调LncRNA MIAT对脑缺血再灌损伤的影响及与TDP-43蛋白的作用机制。方法:(1)数据库预测与MIAT相互作用的RBPs,通过RIP-qPCR实验证明LncRNA MIAT与TDP-43蛋白的... 详细信息

目的和意义:通过体内短暂性大脑中动脉闭塞模型模拟脑缺血再灌注损伤,探索下调LncRNA MIAT对脑缺血再灌损伤的影响及与TDP-43蛋白的作用机制。方法:(1)数据库预测与MIAT相互作用的RBPs,通过RIP-qPCR实验证明LncRNA MIAT与TDP-43蛋白的结合关系。(2)随机选取28只6周龄的雄性C57BL/6J小鼠设立4个组(Sham组、MCAO/R组、MCAO/R+sh-NC组、MCAO/R+sh-MIAT组),每组小鼠数量为7只。(3)对MCAO/R组、MCAO/R+sh-NC组和MCAO/R+sh-MIAT组的小鼠用改良线栓法在脑血流仪的检测下建立MCAO/R模型,模拟体内脑缺血再灌注损伤。(4)Western blotting和免疫荧光共标记分别观察脑缺血再灌注后TDP-43蛋白的表达和神经元中亚细胞定位的变化。(5)通过FISH实验观察LncRNA MIAT在SH-SY5Y细胞内的定位情况。(6)通过尾静脉注射腺相关病毒(AAV)沉默MCAO/R+sh-MIAT组小鼠体内的LncRNA MIAT,然后用RT-qPCR检测其沉默效果。(7)使用m NSS评分法和行为学试验分别评估LncRNA MIAT沉默后的MCAO/R建模小鼠的神经功能缺损程度和运动神经功能。(8)通过Nissl染色观察沉默LncRNA MIAT后脑缺血再灌注引起脑神经元丢失的情况和损伤程度。(9)Western blot检测沉默LncRNA MIAT的小鼠脑缺血再灌注后TDP-43的表达变化及凋亡相关蛋白的改变。结果:(1) RNAInter数据库预测MIAT可能与TADBP相互作用,之后用RIP-qPCR实验证明LncRNA MIAT在SH-SY5Y细胞中能与TDP-43特异性结合。(2)LncRNA MIAT探针的荧光大部分集中在细胞质中,表明MIAT主要在SH-SY5Y细胞质中表达。(3)用WB检测小鼠MCAO/R建模后TDP-43、TDP-35蛋白表达增加和25KDa片段裂解生成,RT-qPCR检测脑组织缺血半暗带皮质区MIAT表达增加。(4)在正常生理情况下TDP-43免疫荧光主要在神经细胞核内分布,小鼠MCAO/R建模后脑内神经元胞核和胞质中均能观察到TDP-43荧光,TDP-4在胞核和胞质中均有分布。(5)小鼠尾静脉注射AAV 3周后,免疫荧光法观察AAV在脑神经元内的转染情况,AAV能够成功通过血脑屏障并转染进小鼠脑内神经元并通过RT-qPCR检测发现AAV-sh-MIAT能有效抑制小鼠脑神经元内MIAT的表达,同时也能降低MCAO/R引起的MIAT增高趋势。(6)Nissl染色观察MCAO/R术后小鼠脑缺血再灌注区神经细胞尼氏体显著减少甚至消失;而沉默LncRNA MIAT后脑缺血区域的尼氏体丢失减少。(7)体内沉默LncRNA MIAT后对MCAO/R建模小鼠m NSS神经功能缺损评分,下调LncRNA MIAT可以降低小鼠神经功能缺损评分。(8)小鼠MCAO/R术后导致其平衡能力和运动协调能力障碍和肌力下降,而沉默LncRNA MIAT后可减轻平衡能力和运动协调能力障碍,肌力增加。(9)小鼠MCAO/R后凋亡相关caspase 3 m RNA和蛋白表达增高,Bcl-2表达m RNA和蛋白明显降低。但沉默LncRNA MIAT后表达下降caspase 3 m RNA和蛋白表达增高,Bcl-2 m RNA和蛋白表达升高。(10)沉默LncRNA MIAT后,MCAO/R建模的小鼠全长TDP-43蛋白水平无明显降低,而35-KDa和25-KDa裂解片段则显著降低。结论:在急性缺血性脑梗死中,脑缺血半暗带皮质区全长TDP-43和35-KDa、25-KDa裂解片段水平增高,促进细胞凋亡。抑制LncRNA MIAT的表达可以通过降低TDP-43蛋白的裂解片段表达,抑制神经细胞凋亡,从而减轻脑缺血再灌注损伤,缓解神经功能障碍。

关键词：缺血性脑卒中 LncRNA MIAT TDP-43 凋亡

合并心房颤动的急性心源性脑栓塞患者发生出血转化的危险因素分析

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合并心房颤动的急性心源性脑栓塞患者发生出血转化的危险因素分析

作者：杨乐广西医科大学

学位级别：硕士

目的和意义:探讨合并心房颤动的急性心源性脑栓塞患者发生出血转化的相关因素,为急性心源性脑栓塞患者并发出血转化的防治提供临床依据,以便及时采取相应措施,减少急性心源性脑栓塞患者出血转化的发生。方法:回顾性选择2012年6月至2021... 详细信息

目的和意义:探讨合并心房颤动的急性心源性脑栓塞患者发生出血转化的相关因素,为急性心源性脑栓塞患者并发出血转化的防治提供临床依据,以便及时采取相应措施,减少急性心源性脑栓塞患者出血转化的发生。方法:回顾性选择2012年6月至2021年12月在广西医科大学第一附属医院神经内科收治的103例合并心房颤动的急性心源性脑栓塞患者作为研究对象,根据患者住院期间是否并发出血转化分为非出血转化组77例和出血转化组26例,收集患者的性别、年龄、高血压史、入院收缩压、入院舒张压、吸烟史、饮酒史、梗死部位、梗死面积、入院后抗血小板治疗情况、入院后抗凝治疗情况、入院时NIHSS评分以及出血转化的发生时间,并检测其入院常规生化指标,使用单因素和多因素logistic回归分析法判断出影响急性心源性脑栓塞患者发生出血转化的独立危险因素。结果:单因素分析显示出血转化组患者高血压史比例(P=0.009)、年龄(P=0.001)、梗死面积(P=0.004)、入院后抗凝治疗(P=0.005)、入院时NIHSS评分(P=0.009)、入院空腹血糖(P=0.014)、同型半胱氨酸(P=0.042)水平高于非出血转化组,出血转化组患者在总胆固醇(P=0.000)和低密度脂蛋白(P=0.000)水平低于非出血转化组。进一步多因素logistic回归分析结果显示,年龄(P=0.049)、入院后抗凝治疗(P=0.003)、空腹血糖(P=0.006)、总胆固醇(P=0.013)是急性心源性脑栓塞患者发生出血转化的独立危险因素。入院急性心源性脑栓塞患者年龄越大、空腹血糖越高、抗凝治疗,住院期间并发出血转化的风险越高;总胆固醇越高,住院期间是并发出血转化的风险越低。结论:高龄、入院抗凝治疗、高空腹血糖、低总胆固醇可能是导致急性心源性脑栓塞患者发生出血转化的危险因素。

关键词：心源性脑栓塞心房颤动出血转化危险因素

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颈动脉狭窄病变对视神经影响的临床分析

颈动脉狭窄病变对视神经影响的临床分析

作者：田川广西医科大学

学位级别：硕士

目的:通过对颈动脉狭窄患者和非颈动脉狭窄患者的视觉诱发电位波形的特点进行分析,观察视觉诱发电位P100波潜伏时以及P100波波幅的变化情况,初步探讨颈动脉狭窄病变对视神经的影响。方法:本研究选择2019年2月至2022年3月在广西医科大学... 详细信息

目的:通过对颈动脉狭窄患者和非颈动脉狭窄患者的视觉诱发电位波形的特点进行分析,观察视觉诱发电位P100波潜伏时以及P100波波幅的变化情况,初步探讨颈动脉狭窄病变对视神经的影响。方法:本研究选择2019年2月至2022年3月在广西医科大学第一附属医院神经内科就诊的26例颈动脉狭窄患者为研究对象,同时选择26例非颈动脉狭窄人群为对照组,同时行视觉诱发电位检查,观察视觉诱发电位P100波潜伏时(ms)和P100波波幅(μV)数据变化的特点,并根据DSA、头颈CTA以及头颅影像学检查,将颈动脉狭窄组人群分为轻、中、重度狭窄人群,分析比较三组视觉诱发电位双眼P100波潜伏时、P100波波幅的变化特点。结果:2组患者的视觉诱发电位结果显示,在颈动脉狭窄组人群中,左眼P100波潜伏时平均值111.53±9.66ms,左眼P100波波幅平均值为6.78±2.40μV;右眼P100波潜伏时平均值111.09±9.27ms,右眼P100波波幅平均值为7.09±3.50μV。在非颈动脉狭窄组人群中,左眼P100波潜伏时平均值110.00±5.83ms,左眼P100波波幅平均值为9.92±3.51μV;右眼P100波潜伏时平均值为110.06±5.25ms,右眼P100波波幅平均值为9.83±3.02μV。颈动脉狭窄人群和非颈动脉狭窄人群左眼P100波潜伏时行t检验,得出P=0.538;右眼P100波潜伏时行t检验,得出P=0.988;左眼P100波波幅行t检验,得出P=0.003;右眼P100波波幅行t检验,得出P=0.017。在颈动脉狭窄人群中,颈动脉重度狭窄人群左眼P100波潜伏时平均值为109.69±9.66ms,左眼P100波波幅平均值为5.95±2.33μV,右眼P100波潜伏时平均值为108.93±10.95ms,右眼P100波波幅平均值为6.76±3.30μV;颈动脉中度狭窄人群左眼P100波潜伏时平均值为110.67±1.53ms,左眼P100波幅平均值为9.34±2.48μV,右眼P100潜伏时平均值为111.00±1.73ms,右眼P100波幅平均值为10.55±3.49u V;颈动脉轻度狭窄人群左眼P100潜伏时平均值为116.20±10.55ms,左眼P100波幅平均值为6.87±2.53u V,右眼P100潜伏时平均值114.60±7.73ms,右眼P100波幅平均值为6.55±4.19μV。在颈动脉狭窄组中,两两比较,行单因素方差分析显示,视觉诱发电位双眼P100潜伏时和波幅p>0.05,无统计学意义。颈动脉狭窄人群和非颈动脉狭窄人群双眼P100波潜伏时相比,p>0.05,初步认为双眼P100波潜伏时差异无统计学意义。两组人群双眼P100波波幅相比,P<0.05,初步认为双眼P100波波幅差异有统计学意义,可以初步判定颈动脉狭窄患者双眼P100波波幅可能降低。结论:颈动脉狭窄组患者双眼视觉诱发电位P100波潜伏时无统计学意义,但可出现P100波波幅降低,初步表明颈动脉狭窄通过血流改变,可能会引起眼动脉缺血病变,进而导致视神经损伤,提示在临床工作中,颈动脉狭窄患者要注意预防因眼动脉缺血而引起的损害。

关键词：视神经视觉诱发电位颈动脉狭窄 P100波潜伏时 P100波波幅

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新型钼氧簇基晶态材料的设计合成与性质研究

新型钼氧簇基晶态材料的设计合成与性质研究

作者：刘诗一东北师范大学

学位级别：硕士

钼氧簇基晶态材料兼具明确且丰富的组成与结构,可调的尺寸以及优异的氧化还原性质,已在催化、材料、医学等领域展现出广阔的应用前景。建筑块组装策略是构筑钼氧簇基晶态材料的有效方法,然而目前报道的钼氧簇基建筑块主要是经典的五边形... 详细信息

钼氧簇基晶态材料兼具明确且丰富的组成与结构,可调的尺寸以及优异的氧化还原性质,已在催化、材料、医学等领域展现出广阔的应用前景。建筑块组装策略是构筑钼氧簇基晶态材料的有效方法,然而目前报道的钼氧簇基建筑块主要是经典的五边形{Mo（Mo）}单元及{Mo}和{Mo}单元,探索基于新颖钼氧簇基建筑块的组装过程有望实现结构多样且性能各异的钼氧簇基晶态材料的制备。基于此,本论文将阴离子模板、有机锡基团或者羧基配体引入到钼氧簇基晶态材料的设计合成中,成功组装形成基于新颖建筑块的钼氧簇基晶态材料,包括高度还原态多酸{Mo}、有机锡稳定的全还原态多酸{MoSn}以及钼基金属有机分子笼{Mo（BTC）}和{Mo（BTC）}。系统阐述了上述钼氧簇基晶态材料的合成、结构及组装规律,并探究其在质子传导与染料吸附领域的应用。1.运用建筑块策略成功设计合成一例高度还原态钼氧簇（CHN）（NH）H[MoMoO（OH）（SO）]·46HO(即{Mo},65%还原度)。{Mo}可描述为两个{Mo}三聚体由六个对称分布的{Mo O}四面体连接而成。每个三聚体是由通过MO(M=S或Mo)阴离子模板指导形成的一个全还原态{Mo},三个部分还原态{Mo}以及{Mo}次级建筑单元组成。质子传导性能研究表明{Mo}在55℃和90%相对湿度下表现出1.32×10 S cm的高质子电导率,质子传导活化能为0.31 e V,遵循跳跃机理。本章工作为通过建筑块策略制备高度还原态多酸簇合物提供了依据。2.把有机锡引入到多钼酸盐体系中获得一例有机锡稳定的全还原态多酸（NH）[Sn（CH）（OH）O][Mo（OH）O]·39HO(即{MoSn})。{MoSn}可描述为四个无序的四配位钼被封装在截角四面体{Mo}笼内,该笼进一步被四个三角形{Sn}单元所稳定,呈现出“八面体-八面体-四面体”组装模式。同时对该全还原态多酸在空气中的稳定性及光化学性质进行了探索。此外,质子传导性能研究表明{MoSn}在50℃和95%相对湿度下的质子电导率为2.41×10 S cm,质子传导遵循运载机理,活化能为0.51 e V。3.通过溶剂热合成法成功制备两例钼基金属有机分子笼（HNEt）[（MoO）（BTC）]·2DEF(即{Mo（BTC）})和TBA（HNMe）[（MoO）(MoO)（BTC）](即{Mo（BTC）})。{Mo（BTC）}由六个共角{MoO}次级建筑单元和十二个BTC配体构成,而{Mo（BTC）}由六个共边（即{MoO}）和共角(即{MoO})的双核钼氧簇基次级建筑单元和八个BTC配体构成。染料吸附实验表明{Mo（BTC）}表现出更优异的阳离子染料吸附性能。

关键词：多金属氧酸盐多钼酸盐钼氧簇金属有机分子笼晶态材料

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宽刃齿破岩机理与实验研究

宽刃齿破岩机理与实验研究

作者：胡莉西南石油大学

学位级别：硕士

建立耐苯巴比妥难治性癫痫大鼠模型的实验研究

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建立耐苯巴比妥难治性癫痫大鼠模型的实验研究

作者：蒋颖广西医科大学

学位级别：硕士

目的:探索耐苯巴比妥钠(phenobarbital ,PB)杏仁核点燃大鼠模型的建立。方法:选取Wistar大鼠85只,体重200至250g,以随机化原则随机留取5只作为正常对照组(A组),其余80只用于建立癫痫大鼠模型。利用立体定位下在大鼠右侧杏仁核插入绝缘... 详细信息

目的:探索耐苯巴比妥钠(phenobarbital ,PB)杏仁核点燃大鼠模型的建立。方法:选取Wistar大鼠85只,体重200至250g,以随机化原则随机留取5只作为正常对照组(A组),其余80只用于建立癫痫大鼠模型。利用立体定位下在大鼠右侧杏仁核插入绝缘镍铬电极固定,青霉素抗感染5天,大鼠恢复7天后用电刺激大鼠杏仁核,刺激参数:频率16Hz,波宽1ms,串长10s,电流具有恒流、方波特性,刺激强度从20μA起始,每次递增20μA,刺激间隔时间为lmin,同步描记脑电图,直至脑电图上出现棘波、尖波、棘尖波或尖慢波、棘慢波等,即后放电,此时电流强度即为点燃前后放电阈值(afterdischarge threshold,ADT),确定ADT 5min后,以500μA的电流强度反复刺激动物杏仁核,刺激间隔时间7min,直至出现RacineⅣ～Ⅴ级的癫痫大发作行为,即点燃,成功建立大鼠癫痫模型。点燃动物连续出现10次大发作后24小时,按照同样的方法测定点燃后ADT,在成功建立癫痫模型后,留取5只作为生理盐水对照组(C组),余即苯巴比妥钠(PB)实验组(B组),经腹腔注射PB (30mg/kg),用药1小时后测定ADT,同步断尾取血用高效液相色谱法检测大鼠血药浓度,并观察药物副反应,每只动物每周给药1次,共重复3次,以C组的ADT变化为基准对B组的ADT变化进行观察,从而从B组中分出癫痫耐药组(D组)、有效组(E组)和变化组(F组)。在大鼠耐药筛选后第1周末取D, E, A、C组大鼠断头取脑,用免疫组化测定脑组织中的P-糖蛋白(P-glycoprotein , PGP)表达,将得到的大鼠用药前后的ADT及脑组织PGP结果采用两样本均数-t检验,并探讨难治性癫痫模型的建立,评价其可靠性。结果:1.80只Wistar大鼠中,42只大鼠成功点燃,点燃成功率52.5%,25只癫痫大鼠经过3次药物筛选,得到耐药鼠8只,耐药率21.62%;有效鼠10只,有效率27.02%;变化组7只,变化率为18.92%,成功建立难治性癫痫模型。2.大鼠在点燃过程中逐渐出现RacineI-V级行为。3.点燃成功大鼠出现高波幅棘慢波或棘尖波发放,有自发痫性放电。4.耐药组大鼠运用PB前、后,ADT无显著性变化(P>0.05);有效组鼠运用PB前、后,ADT有显著性变化(P<0.05)。5.实验大鼠脑组织内有PGP表达,耐药组和有效组间比较差异有统计学意义(P<0.05),耐药组鼠大脑广泛脑区的PGP表达较药物有效组显著增高。结论:1.电刺激大鼠杏仁核可成功建立癫痫模型。2. ADT为判断耐药敏感的指标。3.用PB对点燃大鼠进行筛选以制备耐PB难治性癫痫模型来研究耐药机制确切可行。

关键词：动物模型难治性癫痫后放电阈值 P-糖蛋白

电刺激小脑顶核诱导脑缺血再灌注大鼠TERT的表达及其对线粒体凋亡途径的影响

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电刺激小脑顶核诱导脑缺血再灌注大鼠TERT的表达及其对线粒体凋亡...

作者：杨乙广西医科大学

学位级别：硕士

目的:研究电刺激小脑顶核后局灶性脑缺血再灌注大鼠端粒酶逆转录酶(TERT)的表达及其对线粒体凋亡途径的影响,探讨电刺激小脑顶核神经保护作用的分子机制。方法:成年雄性Wistar大鼠100只,体重(250±30)g,随机分为3组:(1)假手术组、(2)局... 详细信息

目的:研究电刺激小脑顶核后局灶性脑缺血再灌注大鼠端粒酶逆转录酶(TERT)的表达及其对线粒体凋亡途径的影响,探讨电刺激小脑顶核神经保护作用的分子机制。方法:成年雄性Wistar大鼠100只,体重(250±30)g,随机分为3组:(1)假手术组、(2)局灶脑缺血再灌注组(造模组)、(3)电刺激小脑顶核+局灶脑缺血再灌注组(预电刺激组)。预电刺激组即电刺激左侧小脑顶核1h,24h后制作右侧局灶脑缺血模型,缺血2h后再灌注,按再灌注时间不同分24h、48h、72h亚组。用TTC染色测定脑梗死体积;通过HE染色观察大鼠脑组织形态结构变化;免疫组织化学染色检测TERT、Bax的表达;末端标记法检测TUNEL的表达;免疫荧光双重标记技术结合激光共聚焦显微镜检测TERT与Bax的细胞共定位情况。结果:造模组的脑梗死体积明显大于预电刺激组(P0.05)。TERT与Bax免疫荧光双标部分共定位于胞浆,预电刺激组各亚组TERT和Bax共定位阳性细胞数较造模组增多(P<0.05)。结论:电刺激小脑顶核可以促进TERT的表达,TERT可能在胞浆与Bax结合,进而阻止Bax由胞浆转位到线粒体膜,参与抑制线粒体凋亡途径。

关键词：凋亡 TERT Bax 顶核电刺激线粒体