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AlEt_(1.5)Cl_(1.5)与Al(OPhCH_3)(i-Bu)_2复配对钼系催化丁二烯聚合和产物微观结构的影响

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高分子材料科学与工程 2019年第3期35卷 8-13页

作者：张彬彬李培培赵煊华静青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东青岛266042

采用MoCl_5·磷酸三丁酯(TBP)/Al(OPhCH_3)(i-Bu)_2和MoCl_5·TBP/AlEt_(1.5)Cl_(1.5)钼系催化体系催化丁二烯(Bd)配位聚合可分别制备高1,2含量的聚丁二烯橡胶(HVPB)和含反式(trans)-1,4-结构的部分结晶的聚丁二烯橡胶。在同一反应器中先加入Al(i-Bu)_2(OPhCH_3)/MoCl_5·TBP催化丁二烯聚合,然后单独加入AlEt_(1.5)Cl_(1.5)或同时加入AlEt_(1.5)Cl_(1.5)/MoCl_5·TBP,制备1,2-结构和trans-1,4结构在一定范围内可调的聚丁二烯的立构共混物。文中研究了催化剂的加入方式、第二组分加入时间和聚合温度等对聚合活性和产物结构的影响。实验结果表明,通过2种Al加入量的调节和反应条件的改变可实现1,2-结构含量和trans-1,4-结构含量分别在30%～80%和15%～60%范围内的调节,从而制得含一定结晶微区的无定形1,2-PB,有望提高1,2-PB的力学强度。

关键词：钼系催化剂 1,2-聚丁二烯反式-1,4-聚丁二烯结晶

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两性离子聚合物的抗蛋白质吸附机理及其应用

化学进展 2015年第9期27卷 1198-1212页

作者：慈吉良康宏亮刘晨光贺爱华刘瑞刚青岛科技大学高分子科学与工程学院橡塑材料与工程教育部重点实验室青岛266042 中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室高分子物理与化学国家重点实验室北京100190

两性离子聚合物是一类同时带有阴、阳离子基团的聚合物。依据分子结构,它主要包括磷酰胆碱型、磺基甜菜碱型、羧基甜菜碱型以及混合型两性离子聚合物等。两性离子聚合物溶液性质可以通过调节溶液的pH值来实现近似阳离子或阴离子聚电解... 详细信息

两性离子聚合物是一类同时带有阴、阳离子基团的聚合物。依据分子结构,它主要包括磷酰胆碱型、磺基甜菜碱型、羧基甜菜碱型以及混合型两性离子聚合物等。两性离子聚合物溶液性质可以通过调节溶液的pH值来实现近似阳离子或阴离子聚电解质。两性离子聚合物又具有特殊的"反聚电解质效应"。另外,两性离子聚合物还具有极强的亲水性、优良的热和化学稳定性、优异的生物相容性以及良好的抗污染性能等特性。本文着重介绍了两性离子聚合在抗蛋白质吸附机理的研究进展,同时针对近年来两性离子聚合物在抗污染材料、药物及基因的运输载体、物质检测与分离材料等领域的应用进行了简要的概述。并且,就两性离子聚合物在这几个应用领域的发展前景进行了展望。

关键词：两性离子聚合物抗蛋白质吸附抗生物污染物质检测与分离药物输送载体

不同动态载荷模式下交联网络结构对丁苯橡胶疲劳行为的影响

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高分子材料科学与工程 2021年第10期37卷 112-118页

作者：杨鎏杜爱华青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东青岛266042

以非结晶型丁苯橡胶(SBR)为基体,改变过氧化二异丙苯(DCP)及硫磺(S)用量制备了不同交联键类型和交联密度的SBR硫化胶,分别考察其拉伸、屈挠和压缩3种载荷模式下材料的疲劳寿命和破坏方式,研究不同载荷模式对SBR疲劳行为的影响。结果表明... 详细信息

以非结晶型丁苯橡胶(SBR)为基体,改变过氧化二异丙苯(DCP)及硫磺(S)用量制备了不同交联键类型和交联密度的SBR硫化胶,分别考察其拉伸、屈挠和压缩3种载荷模式下材料的疲劳寿命和破坏方式,研究不同载荷模式对SBR疲劳行为的影响。结果表明,不同载荷模式下含不同交联键的硫化胶疲劳行为以及最终破坏方式存在差异,交联密度低,对延长拉伸疲劳寿命更为有利。同时发现,碳碳交联键硫化胶的拉伸和压缩疲劳寿命都相对更短,但其耐裂纹增长能力优异。

关键词：丁苯橡胶载荷模式疲劳行为表面形貌交联密度

过氧化物硫化三元乙丙橡胶的高温硫化过程模拟

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高分子材料科学与工程 2017年第10期33卷 89-93,100页

作者：王鹤张清红杨鎏赵树高青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东青岛266042

通过橡胶加工分析仪探讨了采用2种一级唯象动力学方程模拟过氧化物高温硫化三元乙丙橡胶(EPDM)的可行性。结果表明,该模型与实测曲线之间具有良好的相关性,随着硫化温度的升高,过氧化物硫化EPDM橡胶的交联反应程度和断链反应程度均增大... 详细信息

通过橡胶加工分析仪探讨了采用2种一级唯象动力学方程模拟过氧化物高温硫化三元乙丙橡胶(EPDM)的可行性。结果表明,该模型与实测曲线之间具有良好的相关性,随着硫化温度的升高,过氧化物硫化EPDM橡胶的交联反应程度和断链反应程度均增大,反应速率加快。当温度低于195℃时,交联反应的活化能与断链反应的活化能基本相等;当高于195℃时,交联反应的活化能降低,而断链反应活化能的大小依赖于温度变化。并且发现高温硫化EPDM硫化胶拉伸储能模量(E’)的频率依赖性明显增强,硫化时间长短也会影响分子链的松弛行为。

关键词：三元乙丙橡胶过氧化物硫化动力学活化能交联断链

梯度结构设计对三元乙丙橡胶发泡材料性能的影响

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高分子材料科学与工程 2018年第5期34卷 59-64页

作者：杨鎏王鹤赵树高青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东青岛266042

改变过氧化二异丙苯(DCP)用量制备不同发泡密度的三元乙丙橡胶(EPDM)发泡材料,并且通过叠层法制备发泡密度沿厚度方向呈梯度变化的EPDM梯度发泡材料。考察了发泡密度和梯度结构设计对EPDM混炼胶的硫化发泡特性、硫化胶的泡孔微观形态、... 详细信息

改变过氧化二异丙苯(DCP)用量制备不同发泡密度的三元乙丙橡胶(EPDM)发泡材料,并且通过叠层法制备发泡密度沿厚度方向呈梯度变化的EPDM梯度发泡材料。考察了发泡密度和梯度结构设计对EPDM混炼胶的硫化发泡特性、硫化胶的泡孔微观形态、力学性能、压缩应力-应变性能以及能量吸收特性的影响。结果表明,随着DCP用量的增大,发泡材料密度增大,发泡倍率降低,力学性能得以改善。与发泡密度最低的最外层均质发泡EPDM材料相比,梯度发泡材料的拉伸强度和100%定伸应力提高,断裂伸长率下降,压缩弹性模量增大。梯度结构设计影响发泡材料吸能值和能量吸收效益达到最优的极值。因此,梯度发泡材料在合适的应力范围内可以不牺牲力学性能,同时获得最大的吸能能力。

关键词：三元乙丙发泡材料梯度结构叠层法压缩应力-应变能量吸收

非均相TiCl4/MgCl2型Ziegler-Natta催化剂催化烯烃配位聚合机理研究进展

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中国科学：化学 2019年第8期49卷 1047-1058页

作者：牛庆涛彭伟贺爱华山东省烯烃催化与聚合重点实验室橡塑材料与工程教育部重点实验室青岛科技大学高分子材料与工程学院

非均相TiCl4/MgCl2型Ziegler-Natta催化剂(负载型Ziegler-Natta催化剂)因其高聚合活性、高立构选择性及低制备成本,是目前聚烯烃领域重要的工业催化剂.本文综述了负载型Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃(乙烯、丙烯)和共轭二烯烃(丁二烯... 详细信息

非均相TiCl4/MgCl2型Ziegler-Natta催化剂(负载型Ziegler-Natta催化剂)因其高聚合活性、高立构选择性及低制备成本,是目前聚烯烃领域重要的工业催化剂.本文综述了负载型Ziegler-Natta催化剂催化α-烯烃(乙烯、丙烯)和共轭二烯烃(丁二烯、异戊二烯)配位聚合机理的研究进展,包括TiCl4在MgCl2表面的吸附、钛的烷基化与还原、烷基铝的作用、活性中心数目、活性中心价态、活性中心模型、可能活性中心结构及催化机理、给电子体作用等.最后,展望了负载型Ziegler-Natta催化剂催化烯烃聚合的机遇与挑战.

关键词：非均相负载型Ziegler-Natta催化剂 α-烯烃共轭二烯烃聚合机理

MoCl_5/TBP/AlEt_3体系引发丁二烯聚合制备含结晶的高乙烯基聚丁二烯

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高分子材料科学与工程 2019年第1期35卷 7-12页

作者：赵煊刘金慧华静青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东青岛266042

以五氯化钼(MoCl5)为主催化剂,磷酸三丁酯(TBP)为配体,三乙基铝(Al Et3)为助催化剂的配位聚合催化体系引发丁二烯(Bd)聚合,研究催化体系配比和聚合温度对丁二烯聚合活性的影响。结果表明,随Mo/Bd摩尔比和Al/Mo摩尔比增大,聚合活性显著增... 详细信息

以五氯化钼(MoCl5)为主催化剂,磷酸三丁酯(TBP)为配体,三乙基铝(Al Et3)为助催化剂的配位聚合催化体系引发丁二烯(Bd)聚合,研究催化体系配比和聚合温度对丁二烯聚合活性的影响。结果表明,随Mo/Bd摩尔比和Al/Mo摩尔比增大,聚合活性显著增加,聚合物特性黏数和相对分子质量均呈现先升高后降低的趋势,相对分子质量分布略有变窄;聚合温度升高,聚合速度加快,聚合物特性黏数先增大后减小。MoCl5/TBP/Al Et3催化体系引发丁二烯聚合可得1,2-结构含量高于75%的无规1,2-聚丁二烯,聚合物的立构规整性受聚合温度的变化影响较小,随Al/Mo摩尔比增加,定向性增加,聚合物1,2-结构含量在78%～84%的范围内增加,聚合物中出现少量微晶结构。结晶结构的存在对橡胶材料力学性能的提升具有显著意义。

关键词： 1,2-聚丁二烯烷基铝钼系催化体系结晶结构

退火对聚乳酸/丙烯酸酯橡胶共混物结晶行为的影响

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高分子材料科学与工程 2018年第10期34卷 79-83,90页

作者：常宪增李诚亮史新妍青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东青岛266042

以丙烯酸酯橡胶(ACM)和聚乳酸(PLA)为基体制备共混体系,研究了不同配比的共混物在结晶和非晶状态下力学性能的差异,以及不同的PLA/ACM配比、退火温度和退火时间对共混物结晶行为的影响。结果表明,在淬火和退火条件下,ACM的加入都会使PLA... 详细信息

以丙烯酸酯橡胶(ACM)和聚乳酸(PLA)为基体制备共混体系,研究了不同配比的共混物在结晶和非晶状态下力学性能的差异,以及不同的PLA/ACM配比、退火温度和退火时间对共混物结晶行为的影响。结果表明,在淬火和退火条件下,ACM的加入都会使PLA/ACM共混体系的拉伸强度下降,断裂伸长率上升,但退火条件下,共混物的结晶减弱了ACM对共混物力学性能的影响。ACM含量低时促进共混物中PLA的结晶。纯PLA在退火温度为110℃、退火时间为15 min时,形成稳定的α晶型,ACM的加入,使PLA产生α'晶型。随着退火时间的延长和退火温度的升高,共混物的结晶度提高,且升高退火温度对结晶度的影响更明显。

关键词：丙烯酸酯橡胶聚乳酸力学性能退火结晶行为

树脂与溶聚丁苯橡胶的相容性及对硫化胶性能的影响

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高分子材料科学与工程 2021年第7期37卷 103-108页

作者：孔令纯徐嘉辉赵菲青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东青岛266042

文中研究了α-甲基苯乙烯树脂CSR6200与3种不同溶聚丁苯橡胶(SSBR1,SSBR2和SSBR3)的相容性及对硫化胶性能的影响。结果表明,α-甲基苯乙烯树脂使SSBR1产生更大的玻璃化转变温度(Tg)偏移,且Tg测试值与Fox方程计算值的差值最小,即SSBR1与... 详细信息

文中研究了α-甲基苯乙烯树脂CSR6200与3种不同溶聚丁苯橡胶(SSBR1,SSBR2和SSBR3)的相容性及对硫化胶性能的影响。结果表明,α-甲基苯乙烯树脂使SSBR1产生更大的玻璃化转变温度(Tg)偏移,且Tg测试值与Fox方程计算值的差值最小,即SSBR1与树脂CSR6200有更好的相容性。加入树脂后,3种SSBR的门尼黏度下降,加工性能均得到提高;硫化胶的高温(70℃)和常温(25℃)回弹的差值变大,轮胎胎面胶的抗湿滑性和滚动阻力之间的矛盾得到了改善,且SSBR1的改善程度最高。

关键词： α-甲基苯乙烯树脂溶聚丁苯橡胶相容性抗湿滑性滚动阻力