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HMFI分子筛Bronsted酸性位点与碱性分子的作用机制

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原子与分子物理学报 2025年第4期42卷 1-7页

作者：郑健秦康秦玉才宋丽娟中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 辽宁石油化工大学辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室抚顺113001

采用密度泛函理论(DFT)方法,以单铝、双铝和三铝酸性位点HMFI分子筛为模型分子筛,计算去质子化能考察HMFI分子筛的本征酸性,以NH_(3)分子作为模型分子,计算NH_(3)分子在HMFI分子筛中的吸附能与去质子化能进行关联性分析,并进一步考察NH_... 详细信息

采用密度泛函理论(DFT)方法,以单铝、双铝和三铝酸性位点HMFI分子筛为模型分子筛,计算去质子化能考察HMFI分子筛的本征酸性,以NH_(3)分子作为模型分子,计算NH_(3)分子在HMFI分子筛中的吸附能与去质子化能进行关联性分析,并进一步考察NH_(3)分子与HMFI分子筛的作用机制.研究表明分子筛Bronsted酸(简称B酸)强度与B酸数量没有强相关性,在考虑B酸位数量的同时须考虑B酸位的分布.酸性位点数量和分布的差异均可以调控NH_(3)分子的吸附构象,并且可以通过调节HMFI分子筛孔道对分子施加相互作用的模式,解析分子的结构和电子性质,精准调控分子的进一步转化.此项工作可以为未来高效多孔材料有效物种活性位的构建提供新思路.

关键词：密度泛函理论 HMFI分子筛 Bronsted酸性质吸附性能

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深远海勘探平台异形构件的腐蚀行为研究

热加工工艺 2025年 42-50页

作者：孙淼军朱喜涛朱海超尤德财谢飞中国电建集团华东勘测设计研究院有限公司辽宁石油化工大学石油天然气工程学院

由于深远海勘探平台异形构件（地脚螺栓）长期暴露于复杂的海洋环境中，异形构件的表面和内部结构不断受到腐蚀作用的侵蚀，使其失去了原有的强度和稳定性，严重危及海上设施的安全运行。采用COMSOL多物理场耦合技术，研究分别在盐雾与... 详细信息

由于深远海勘探平台异形构件（地脚螺栓）长期暴露于复杂的海洋环境中，异形构件的表面和内部结构不断受到腐蚀作用的侵蚀，使其失去了原有的强度和稳定性，严重危及海上设施的安全运行。采用COMSOL多物理场耦合技术，研究分别在盐雾与干湿交替环境下力学与电化学的机电耦合效应对异形构件腐蚀行为的影响。通过实验测定Q345钢的力学性能和不同环境下的电化学腐蚀行为，将实验数据输入到仿真模型中。模拟结果表明，机电耦合效应下的异形构件腐蚀电位会比未受力状态更负，腐蚀电流密度也更高，更容易发生腐蚀失效。在同等力学作用下，干湿交替环境下腐蚀坑的面积大且数量多，腐蚀程度高于盐雾环境。地脚螺栓的易腐蚀位置主要在螺杆与弯头连接处。

关键词：异形构件 Q345钢盐雾环境干湿交替环境腐蚀行为

高1,4-结构的双端多羟基液体聚丁二烯橡胶的制备

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高分子学报 2025年

作者：王卫鑫赵文朋董静王凤张学全刘恒青岛科技大学高分子科学与工程学院橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡胶材料科学与工程高校实验室中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心

端羟基聚丁二烯（HTPB）是一种低分子量的遥爪液体橡胶，其性能主要受主链微观结构的影响，高1,4-结构含量的HTPB低温力学性能最佳，然而由于聚合机理的限制，合成高1,4-结构含量的HTPB的方法非常有限.本研究利用钕系催化剂催化丁二烯... 详细信息

端羟基聚丁二烯（HTPB）是一种低分子量的遥爪液体橡胶，其性能主要受主链微观结构的影响，高1,4-结构含量的HTPB低温力学性能最佳，然而由于聚合机理的限制，合成高1,4-结构含量的HTPB的方法非常有限.本研究利用钕系催化剂催化丁二烯单体配位可逆链转移聚合（CCTP）的特性，采用“三步法序贯聚合”策略，合成了一系列分子量可控、窄分布、高1,4-结构含量的端羟基聚丁二烯（HTPB）液体橡胶.与传统的HTPB不同的是，此法得到的HTPB的羟基的平均官能度（f），可通过调节羟基共聚单体BdOAl的加入量得以实现，进而能够制备末端含多个羟基的端多羟基HTPB，羟基官能度最高达3.3，所得HTPB的分子量可通过改变单体比和铝比得以实现.降低单体比或增加铝比，均能明显降低所得HTPB的分子量.本工作所得HTPB分子量分布窄、分子量大范围可调，且羟基官能度可调，能够与传统阴离子/自由基型HTPB形成良好的互补性.

关键词：端羟基聚丁二烯高1,4-结构含量稀土配位可逆链转移聚合

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含磷生物基阻燃剂研究进展

现代化工 2025年

作者：韦安邹勇进孙立贤桂林电子科技大学材料科学与工程学院

大部分阻燃剂来源于不可再生的石油基化合物。基于绿色发展的考虑，来源丰富且环境友好的生物基阻燃剂受到越来越多的关注。在生物基中引入阻燃元素磷是提高生物基阻燃剂阻燃性能的一种有效手段。介绍了近年来主要含磷生物基阻燃剂的研... 详细信息

大部分阻燃剂来源于不可再生的石油基化合物。基于绿色发展的考虑，来源丰富且环境友好的生物基阻燃剂受到越来越多的关注。在生物基中引入阻燃元素磷是提高生物基阻燃剂阻燃性能的一种有效手段。介绍了近年来主要含磷生物基阻燃剂的研究现状及应用，包括植酸基阻燃剂、含磷木质素基阻燃剂、含磷壳聚糖基阻燃剂、含磷腰果酚基阻燃剂、含磷衣康酸基阻燃剂、含磷丁香酚基阻燃剂等，最后对含磷生物基阻燃剂存在的一些问题进行了探讨，并展望了其未来发展的趋势。

关键词：阻燃剂含磷生物基阻燃剂阻燃性能

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氧化钨改性的氧化钛固体超强酸催化剂的研究

高校化学工程学报 2008年第1期22卷 71-76页

作者：任立国张晓丽辽宁石油化工大学材料科学与工程系辽宁抚顺113001

通过偏钨酸铵水溶液浸渍TiO2·xH2O粉末和空气中高温焙烧制备了氧化钨改性的TiO2固体超强酸催化剂,用N2-吸附、Hammett指示剂法、NH3-TPD、吡啶吸附-FT-IR、XRD和LRS进行了表征。WO3含量低于15%(wt)之前,氧化钨物种和TiO2之间的强相互... 详细信息

通过偏钨酸铵水溶液浸渍TiO2·xH2O粉末和空气中高温焙烧制备了氧化钨改性的TiO2固体超强酸催化剂,用N2-吸附、Hammett指示剂法、NH3-TPD、吡啶吸附-FT-IR、XRD和LRS进行了表征。WO3含量低于15%(wt)之前,氧化钨物种和TiO2之间的强相互作用稳定了氧化钨物种以及氧化钨物种在TiO2的表面上高度分散,氧化钨抑制了TiO2的锐钛矿晶相向金红石晶相的转变,催化剂的表面积、孔容、孔径和酸量随着WO3含量的增加而增大。WO3含量超过15%(wt),500℃焙烧催化剂中出现WO3晶相。加入少量的WO3,催化剂的酸强度和酸量明显增加,其表面上同时存在L酸中心和B酸中心以及L酸中心和B酸中心可以相互转化。氧化钨改性的TiO2固体超强酸在草酸和异戊醇的酯化反应中具有良好的催化性能。

关键词：固体超强酸酸性表征酸催化酯化

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TDRFuzzer:基于自适应动态区间策略的工业控制协议模糊测试方法

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计算机应用 2025年

作者：宗学军韩冰王国刚宁博伟何戡连莲沈阳化工大学信息工程学院辽宁省石油化工行业信息安全重点实验室(沈阳化工大学) 沈阳工业大学人工智能学院

针对模糊测试在工业控制协议应用中存在测试用例接受率(TCAR)低、多样性不足等问题，提出一种基于自适应动态区间策略的工业控制协议模糊测试方法。该方法将循环神经网络(RNN)加入Transformer的自注意力(Self-Attention)机制，构建协议... 详细信息

针对模糊测试在工业控制协议应用中存在测试用例接受率(TCAR)低、多样性不足等问题，提出一种基于自适应动态区间策略的工业控制协议模糊测试方法。该方法将循环神经网络(RNN)加入Transformer的自注意力(Self-Attention)机制，构建协议特征提取模型，RNN通过滑动窗口提取数据的局部特征，输入自注意力机制进行全局特征提取，保证测试用例的接受率。注意力块间添加残差连接传递权重分数，提高计算效率。生成过程定义动态区间策略，调节模型在任意时间步的采样范围，增加测试用例的多样性。测试过程中构建字段自适应重要性函数，定位变异关键字段。基于上述方法，设计了模糊测试框架TDRFuzzer，采用ModbusTCP、S7comm和Ethernet/IP3种工业协议进行实验评估：相较于GANFuzzer、WGANFuzzer、PeachFuzzer 3种模型，TDRFuzzer模糊测试框架的TCAR指标显著提高，且漏洞检测率(VDR)分别提高了0.073、0.035、0.150个百分点。表明TDRFuzzer具备更强的工控协议漏洞挖掘能力。

关键词：模糊测试工业控制协议漏洞挖掘 Transformer 循环神经网络

复合相分离法制备梯度孔聚4-甲基-1-戊烯中空纤维膜

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膜科学与技术 2025年

作者：田野李沐霏林亚凯唐元晖汪林王晓琳赵志杰卢瑞瑶汤明胡声威冯可张筱帆清华大学化学工程系膜材料与工程北京市重点实验室中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院安徽师范大学化学与材料科学学院中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司

本文在聚(4-甲基-1-戊烯)(PMP)/肉豆蔻酸（MA）体系的基础上，添加水溶性无毒非溶剂-PolarClean，使得PMP/MA/PolarClean 体系发生复合相分离（Hybridinducedphaseseparation，HIPS），成功获得了表面致密、内部具有双连续梯度孔结构的... 详细信息

本文在聚(4-甲基-1-戊烯)(PMP)/肉豆蔻酸（MA）体系的基础上，添加水溶性无毒非溶剂-PolarClean，使得PMP/MA/PolarClean 体系发生复合相分离（Hybridinducedphaseseparation，HIPS），成功获得了表面致密、内部具有双连续梯度孔结构的PMP中空纤维膜；系统地探究了MA/PolarClean配比，以及PMP浓度对中空纤维膜的形貌、强度、泡点、透气量等性能的影响。结果表明，当MA/PolarClean质量比例为5:1，且PMP浓度为40wt%时，PMP中空纤维膜的综合性能与商品膜相仿，展现了良好的应用潜力。

关键词：聚(4-甲基-1-戊烯) 中空纤维膜 PolarClean HIPS法梯度孔结构

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俄罗斯催化重整工艺发展概况

现代化工 2007年第2期27卷 62-65页

作者：赵琳辽宁石油化工大学材料科学与工程系辽宁抚顺113001

俄罗斯大部分原油含轻组分较多,这种原油特点促进了催化重整工艺的发展,催化重整工艺在俄罗斯生产高辛烷值汽油方面占有首要位置,综述了俄罗斯原有催化重整工艺的发展概况,介绍了对半再生催化重整过程、连续再生催化重整过程、固定床半... 详细信息

俄罗斯大部分原油含轻组分较多,这种原油特点促进了催化重整工艺的发展,催化重整工艺在俄罗斯生产高辛烷值汽油方面占有首要位置,综述了俄罗斯原有催化重整工艺的发展概况,介绍了对半再生催化重整过程、连续再生催化重整过程、固定床半再生重整工艺改造方案和分子筛重整工艺,最后展望了其发展前景。

关键词：催化重整催化剂工艺技术进展俄罗斯

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苯乙酮1,3-丙二醇缩酮的绿色催化合成

石油化工 2006年第3期35卷 264-267页

作者：任立国高文艺辽宁石油化工大学材料科学与工程系辽宁抚顺113001

采用直接浸渍-焙烧法制备了SO42--T iO2/A l2O3新型固体超强酸催化剂(简称SO42--T iO2/A l2O3催化剂),用Ham-m ett指示剂法测定了SO42--T iO2/A l2O3催化剂的酸强度;以苯乙酮和1,3-丙二醇为原料合成了苯乙酮1,3-丙二醇缩酮。考察了SO42-... 详细信息

采用直接浸渍-焙烧法制备了SO42--T iO2/A l2O3新型固体超强酸催化剂(简称SO42--T iO2/A l2O3催化剂),用Ham-m ett指示剂法测定了SO42--T iO2/A l2O3催化剂的酸强度;以苯乙酮和1,3-丙二醇为原料合成了苯乙酮1,3-丙二醇缩酮。考察了SO42--T iO2/A l2O3催化剂的焙烧温度、T iO2负载量、SO42--T iO2/A l2O3催化剂用量、原料配比、回流时间、带水剂的种类和用量对反应的影响。最佳的反应条件为:T iO2负载量(质量分数)10%、SO42--T iO2/A l2O3催化剂焙烧温度500℃、催化剂用量为反应物料总质量的5.5%、n(苯乙酮)∶n(1,3-丙二醇)=1∶1.2、带水剂甲苯20mL、回流时间1.5h;在最佳反应条件下,苯乙酮1,3-丙二醇缩酮的收率可达96.5%,产品的纯度为99.6%。SO42--T iO2/A l2O3催化剂制备简单、催化活性高、重复使用性好,产品收率高,后处理简便,无三废污染,符合节能环保、绿色催化的发展趋势。

关键词：固体超强酸缩合反应绿色催化苯乙酮 1,3-丙二醇缩酮

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