检索结果-南通市图书馆

烷基取代聚硅烷共聚物的侧基对螺旋构象的影响

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高等学校化学学报 2014年第11期35卷 2481-2486页

作者：唐贤慧季猩猩钱凯李宝宗李艺杨永刚苏州大学材料与化学化工学部苏州215123

以手性化合物n-癸基-(S)-(+)-2-甲基丁基二氯硅烷(Si1)和非手性化合物n-癸基-2-乙基丁基二氯硅烷(Si2)为单体合成了聚硅烷共聚物[P(Si1-co-Si2)].通过改变Si1和Si2的投料比,聚合得到一系列P(Si1-co-Si2).通过核磁表征P(Si1-co-Si2)为无... 详细信息

以手性化合物n-癸基-(S)-(+)-2-甲基丁基二氯硅烷(Si1)和非手性化合物n-癸基-2-乙基丁基二氯硅烷(Si2)为单体合成了聚硅烷共聚物[P(Si1-co-Si2)].通过改变Si1和Si2的投料比,聚合得到一系列P(Si1-co-Si2).通过核磁表征P(Si1-co-Si2)为无规共聚物.利用圆二色谱(CD)和紫外吸收光谱研究系列共聚物的手性传递行为.研究发现,Si2的均聚物在其对应的紫外吸收带324 nm处没有CD信号.当加入Si1共聚后,产生CD信号,随着Si1含量的增加,共聚物的CD信号迅速增强,当Si1摩尔分数为2%时可诱导共聚物形成单手螺旋优势构象.当Si1含量达到70%时,信号强度最大.在P(Si1-co-Si2)中Si1含量增加的过程中,共聚物的紫外吸收带同时发生蓝移.当Si1含量达到50%时,分子量较低的样品具有较强的光学活性,并且随着分子量的增大,紫外吸收红移.研究结果初步表明,聚硅烷共聚物的螺旋结构由手性侧基决定,但非手性侧基的奇偶性却没有体现.

关键词：光学活性高分子聚硅烷螺旋构象手性放大 “军官-士兵”效应

低浓度下的仿生矿化及其在对映体拆分中的应用

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高等学校化学学报 2019年第2期40卷 393-402页

作者：贺洋洋李艺李宝宗杨永刚苏州大学材料与化学化工学部苏州215123

以L-苯丙氨酸衍生物(L-18Phe6PyBr)的自组装体为模板,在0. 30 mmol/L的浓度下,研究了p H值、老化时间和四乙氧基硅烷(TEOS)浓度对二氧化硅形貌的影响.通过扫描电子显微镜和透射电子显微镜对样品进行表征.结果表明,在p H=10. 01的条件下... 详细信息

以L-苯丙氨酸衍生物(L-18Phe6PyBr)的自组装体为模板,在0. 30 mmol/L的浓度下,研究了p H值、老化时间和四乙氧基硅烷(TEOS)浓度对二氧化硅形貌的影响.通过扫描电子显微镜和透射电子显微镜对样品进行表征.结果表明,在p H=10. 01的条件下可以得到左手扭转的纳米带,而p H=7. 15和12. 34时,得到直线的纳米带.遵循动态模板的方法,老化时间的延长有利于直线纳米带的形成.随着TEOS和L-18Phe6PyBr的质量比由2∶1增加到15∶1,扭转纳米带的宽度增加,螺距变长.通过煅烧除去有机模板后,得到带状二氧化硅纳米管.将TEOS与L-18Phe6PyBr质量比为2∶1制备得到的二氧化硅作为气相色谱固定相,涂渍到毛细管色谱柱中进行对映体拆分.结果表明,该气相色谱柱可以拆分1-苯基-1-丙醇、1-(4-氯苯基)乙醇和2-甲基戊酸3种外消旋化合物,手性超分子印迹是拆分对映体的主要作用力.对二氧化硅低聚物与小分子凝胶的协同组装行为以及将无机材料作为手性固定相有了一个更好的认识.

关键词：自组装仿生矿化二氧化硅对映体拆分气相色谱

镁离子对PVA/GG-Mg2+复合水凝胶的结构和物理化学性质的影响

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化工学报 2020年第1期71卷 376-387页

作者：王飞白同春苏州大学材料与化学化工学部

聚乙烯醇(PVA)和结冷胶(GG)构成的复合水凝胶(PVA/GG)有助于提高材料的生物相容性,在生物材料方面得到广泛的关注和应用。为进一步改善其结构和力学性质,在PVA/GG中引入Mg2+参与高分子链的交联,合成了PVA/GG-Mg2+复合水凝胶。通过分析... 详细信息

聚乙烯醇(PVA)和结冷胶(GG)构成的复合水凝胶(PVA/GG)有助于提高材料的生物相容性,在生物材料方面得到广泛的关注和应用。为进一步改善其结构和力学性质,在PVA/GG中引入Mg2+参与高分子链的交联,合成了PVA/GG-Mg2+复合水凝胶。通过分析其网络结构、力学性质、溶胀和热失水动力学,研究了Mg2+对分子间作用、水凝胶结构和性质的影响。结果表明在PVA/GG-Mg2+水凝胶中,Mg2+对重组网络结构、增强力学性能、强化离子与高分子的静电和氢键作用、改进水凝胶的保水性能等方面起到了很重要的作用。系统中Mg2+所产生的影响与PVA/GG-Ca2+和PVA/GG-Al3+复合水凝胶中Ca2+和Al3+的影响相似。研究有助于复合水凝胶在生物材料领域的应用。

关键词：聚乙烯醇结冷胶镁离子网络结构力学性质脱水动力学溶胀

交替张力热处理对聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维弹性的提升

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高分子材料科学与工程 2019年第12期35卷 93-98页

作者：孙君熊喜科戴礼兴苏州大学材料与化学化工学部

采用松弛、张力和交替张力等受力条件在160℃对聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纤维进行干热处理并研究纤维弹性的变化。采用红外光谱分析热处理前后PTT纤维构象的变化;采用弹性仪和动态力学热分析仪研究热处理对PTT纤维弹性回复率的影响。... 详细信息

采用松弛、张力和交替张力等受力条件在160℃对聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纤维进行干热处理并研究纤维弹性的变化。采用红外光谱分析热处理前后PTT纤维构象的变化;采用弹性仪和动态力学热分析仪研究热处理对PTT纤维弹性回复率的影响。结果表明,经交替张力热处理,PTT分子链由构象能较高的g-t-t-g构象转变成构象能较低的t-g-g-t构象,有利于PTT纤维的弹性及其稳定性的提高,以30%定伸长经5次循环拉伸测试后弹性回复率仍达到79%,比未经处理PTT纤维提高了约10%。

关键词：聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维热处理交替张力弹性

微流控芯片结合表面增强拉曼光谱实时监测α-苯乙醇的微量合成反应

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化学学报 2019年第3期77卷 257-262页

作者：刘娇孙海龙印璐袁亚仙徐敏敏姚建林苏州大学材料与化学化工学部

表面增强拉曼光谱(SERS)因极高的检测灵敏度且能够提供丰富的分子结构信息,可实现原位、实时监测等优点而成为广受关注的痕量分析工具.本文发展了基于微流控和SERS的联用技术,实现了微有机合成反应的现场监测.以磁性核壳纳米粒子Fe3O4@A... 详细信息

表面增强拉曼光谱(SERS)因极高的检测灵敏度且能够提供丰富的分子结构信息,可实现原位、实时监测等优点而成为广受关注的痕量分析工具.本文发展了基于微流控和SERS的联用技术,实现了微有机合成反应的现场监测.以磁性核壳纳米粒子Fe3O4@Ag为SERS基底,通过外加磁场调控富集实现连续的SERS检测;结合微流控反应器在有机合成中反应物用量少、效率高、易于实现在线检测和高通量筛选的优势,实现了α-苯乙醇的微量合成反应以及实时SERS监测.研究表明,Fe3O4@Ag核壳纳米粒子具备在微流控反应通道中的磁富集功能和SERS连续检测的性能.通过改变微流控通道中反应物的流速可调控反应速度,在固定时间内获得不同浓度的反应物,利用差谱技术消除反应物光谱的干扰,获得了产物α-苯乙醇的特征SERS光谱.结果表明微流控技术与SERS联用可发展成为微量有机反应的监测手段,在有机化学反应高通量筛选中具有潜在应用价值.

关键词：表面增强拉曼光谱微流控磁性纳米粒子在线监测 α-苯乙醇

钌催化下吡唑基导向的1-苄基-1H-吡唑的C(sp^2)-H键烯基化和烷基化反应

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有机化学 2019年第6期39卷 1735-1742页

作者：徐文韬王宁张梦烨史达清苏州大学材料与化学化工学部

发展了一种吡唑基导向的钌催化的1-苄基-1H-吡唑与烯烃或a,β-不饱和酮的C(sp^2)-H键烯基化和烷基化反应.该反应具有较好的选择性,烯基化和烷基化选择性地发生在苄基的邻位.为1-苄基-1H-吡唑的官能团化提供了一种有效方法.

关键词： 1-苄基-1H-吡唑烯基化烷基化 C(sp^2)-H键

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级联聚合反应

高分子学报 2019年第11期50卷 1147-1156页

作者：屠迎锋苏州大学材料与化学化工学部

级联聚合是指将2种或2种以上聚合反应结合起来,在一个体系中通过一步投料一锅一次性完成的聚合反应.由于不需要将聚合物中间体取出和分离提纯,因此具有绿色、高效等特点,可合成常规聚合方法难以合成的多嵌段共聚物.本文总结和介绍了级... 详细信息

级联聚合是指将2种或2种以上聚合反应结合起来,在一个体系中通过一步投料一锅一次性完成的聚合反应.由于不需要将聚合物中间体取出和分离提纯,因此具有绿色、高效等特点,可合成常规聚合方法难以合成的多嵌段共聚物.本文总结和介绍了级联聚合,重点介绍本课题组开发的开环-缩合级联聚合的聚合机理、聚合动力学和聚合热力学,及其在聚酯和共聚酯合成方面的应用.该方法结合了链式聚合和逐步聚合的优点,具有聚合速度快,反应步骤简单,聚合条件相对温和,软硬段比例可控等优点,可合成常规聚合方法难以合成的多嵌段共聚酯.这类多嵌段共聚酯在弹性体及储能材料等方面具有良好的应用前景.

关键词：级联聚合开环-缩合级联聚合聚酯嵌段共聚物环状低聚物

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纳米ZnO的表面增强拉曼散射效应来源研究

化学学报 2019年第7期77卷 641-646页

作者：倪宇欣张晨杰袁亚仙徐敏敏姚建林苏州大学材料与化学化工学部

表面增强拉曼光谱(SERS)的广泛应用源于优良的基底,目前主要局限在粗糙贵金属及胶体纳米颗粒材料.而半导体的光谱高稳定性和再现性,使其成为制备SERS基底的新型材料,但对于其SERS增强机理的研究仍存在极大挑战.本工作以典型的形貌新颖... 详细信息

表面增强拉曼光谱(SERS)的广泛应用源于优良的基底,目前主要局限在粗糙贵金属及胶体纳米颗粒材料.而半导体的光谱高稳定性和再现性,使其成为制备SERS基底的新型材料,但对于其SERS增强机理的研究仍存在极大挑战.本工作以典型的形貌新颖、尺寸均一的扫帚状n型纳米半导体ZnO为SERS基底材料,通过调节激发光的波长和选用具有不同对位取代基的对硝基苯硫酚(PNTP)、苯硫酚(TP)、对氨基苯硫酚(PATP)为探针分子,系统地研究了纳米ZnO的SERS增强行为,估算了其表面增强因子(EF),分离了化学增强作用中非共振增强效应和电荷转移效应对SERS的贡献.研究表明三种分子在不同激发光作用下的增强因子为10至35,其中PNTP分子约10倍的增强主要来自于因吸附而造成极化率变化的非共振增强效应,TP和PATP分子20~35倍的增强则是由非共振增强效应与光子驱动电荷转移效应共同作用所致,光子能量越高,SERS增强效应越强.且因分子与ZnO间电荷转移的速率较慢导致ZnO表面电荷转移增强效应较贵金属低1~2个数量级.本研究结果为新型半导体SERS基底的制备及调控提供了新思路.

关键词：表面增强拉曼光谱 ZnO 表面增强因子非共振增强电荷转移增强

阳离子铝化合物催化合成2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷

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有机化学 2019年第12期39卷 3550-3559页

作者：杨敏荣朱亚楠徐凡苏州大学材料与化学化工学部

2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷结构单元存在于多种天然生物活性物质中.阳离子铝化合物[Al Cl(CH3CN)5]2+-[(AlCl4)2]2-·CH3CN可方便地由Al Cl3在CH3CN中室温反应得到.其可有效催化2-羟基查尔酮和萘酚的傅克烷基化/缩酮化反应,生成二芳基稠... 详细信息

2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷结构单元存在于多种天然生物活性物质中.阳离子铝化合物[Al Cl(CH3CN)5]2+-[(AlCl4)2]2-·CH3CN可方便地由Al Cl3在CH3CN中室温反应得到.其可有效催化2-羟基查尔酮和萘酚的傅克烷基化/缩酮化反应,生成二芳基稠合2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷,产率中等到高.该方法所用催化剂价廉、易得,转化效率较高,为合成2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷化合物提供了一种实用的新方法.

关键词：阳离子铝化合物路易斯酸催化 2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷合成