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H-atom Dissociation Channels in Ultraviolet Photochemistry of m-Pyridyl Radical

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Chinese Journal of Chemical Physics 2014年第6期27卷 621-627,I0003页

作者： Michael Lucas Jasmine Minor 张劲松 Christopher Brazier 美国加州大学河滨分校化学系河滨92521 美国加州州立大学长滩分校化学和生物化学系长滩90840 美国加州大学河滨分校空气污染研究中心河滨92521

The H atom production channels in the ultraviolet （UV） photochemistry of m-pyridyl radical （m-C5H4N） were investigated at excitation wavelengths from 224 nm to 248 nm by high-n Rydberg atom time-of-flight （HRTOF） technique. The photofragment yield （PFY） spectrum of the H atoms indicates a broad UV absorption feature near 234 nm. The product kinetic energy release is small; the average product kinetic energy at the wavelengths from 224 nm to 248 nm is 0.12 to 0.19 of the maximum excess energy （assuming the lowest energy product channel, H＋cyanovinylacetylene）. The product kinetic energy distributions are consistent with the H cyanovinylacetylene, H 3,4-pyridyne, and H 2,3-pyridyne product channels, with H cyanovinylacetylene as the main H-loss channel. The angular distributions of the H-atom products are isotropic. After the UV electronic excitation, the m-pyridyl radical undergoes internal conversion to the ground electronic state and then unimolecular dissoci-ation to the H cyanovinylacetylene, H 3,4-pyridyne, and H 2,3-pyridyne products. The dissociation mechanism of the m-pyridyl radical is similar to that of the o-pyridyl radical reported in the early study.

关键词： Photolysis Photofragment Pyridyl Pyridine Decomposition Excited state

大气中一元酸催化亚硫酸分解反应的从头算及动力学研究

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高等学校化学学报 2017年第8期38卷 1390-1398页

作者：方升刘静静段雪梅陶福明刘靖尧吉林大学理论化学研究所理论化学计算实验室长春130023 加州州立大学富勒尔顿分校化学与生物化学系美国加利福尼亚92834

采用从头算的理论计算方法,在CCSD(T)/aug-cc-p VDZ//MP2/aug-cc-p VDZ水平下,对甲酸、乙酸、丙酸和硝酸催化亚硫酸分解成二氧化硫和水的微观反应机理进行了理论研究.结果表明,这4种一元酸均可使亚硫酸分解反应能垒显著降低,降低幅度由... 详细信息

采用从头算的理论计算方法,在CCSD(T)/aug-cc-p VDZ//MP2/aug-cc-p VDZ水平下,对甲酸、乙酸、丙酸和硝酸催化亚硫酸分解成二氧化硫和水的微观反应机理进行了理论研究.结果表明,这4种一元酸均可使亚硫酸分解反应能垒显著降低,降低幅度由大到小的顺序为丙酸>乙酸>甲酸>硝酸.其中,丙酸甚至使反应能垒从裸反应时的99.84 kJ/mol降至27.24 kJ/mol.在此基础上,计算了200~320 K温度范围内4种一元酸催化亚硫酸分解反应的速率常数,并结合它们在大气中的实际浓度计算了有效速率常数.结果表明,在实际大气环境中,乙酸对亚硫酸分解反应的催化效果最为显著.当乙酸存在时,亚硫酸在室温下的大气寿命仅为0.02 s.

关键词：亚硫酸一元酸催化从头算速率常数

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基于刻蚀反应的纳米结构空心化

高等学校化学学报 2023年第1期44卷 1-12页

作者：叶祖洋殷亚东加州大学河滨分校化学系美国加利福尼亚92521

中空纳米材料的可控合成使其在催化、能量转换与储存、生物医药等领域具有广阔的应用前景.本专论旨在揭示刻蚀反应对纳米结构空心过程的关键影响.讨论了通过增强纳米粒子表面在刻蚀液中的相对稳定性来精确操纵中空化过程的策略,主要关注... 详细信息

中空纳米材料的可控合成使其在催化、能量转换与储存、生物医药等领域具有广阔的应用前景.本专论旨在揭示刻蚀反应对纳米结构空心过程的关键影响.讨论了通过增强纳米粒子表面在刻蚀液中的相对稳定性来精确操纵中空化过程的策略,主要关注3种刻蚀策略,包括硬模板法、氧化还原辅助中空法和表面钝化自模板法.最后,对基于刻蚀反应的纳米结构空心化可控合成未来的发展方向进行了展望.

关键词：中空结构刻蚀模板自模板法纳米合成表面钝化

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带来生物科学革命的水母绿光

化学通报 2008年第11期71卷 803-808页

作者：公鲁波士顿大学医学院和海洋生物实验室美国哥伦比亚大学生物学美国加州大学圣迭戈分校生物化学及化学系

2008年10月8日北京时间17点45分,瑞典皇家科学院诺贝尔奖委员会宣布,2008年度诺贝尔化学奖授予日本科学家下村修(Osamu Shimomura)、美国科学家马丁.沙尔菲(Martin Chalfie)和美藉华裔科学家钱永健(Roger ***),以表彰他们在发现和研究... 详细信息

2008年10月8日北京时间17点45分,瑞典皇家科学院诺贝尔奖委员会宣布,2008年度诺贝尔化学奖授予日本科学家下村修(Osamu Shimomura)、美国科学家马丁.沙尔菲(Martin Chalfie)和美藉华裔科学家钱永健(Roger ***),以表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质(GFP)方面作出的杰出贡献。现本刊编辑部把瑞典皇家科学院新闻发布会上发表的新闻公报与他们在诺贝尔基金委员会网站上公布的供公众阅读的题为"带来生物科学革命的水母绿光"的资讯译成中文转载,以飨读者。

关键词：科学革命绿光水母生物绿色荧光蛋白质新闻发布会诺贝尔化学奖诺贝尔奖

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金催化去芳构化反应研究进展

化学学报 2017年第5期75卷 419-438页

作者：吴文挺张立明游书力中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室上海200032 美国加州大学圣巴巴拉分校化学与生物化学系加利福尼亚州圣芭芭拉市93106

均相金催化在过去十几年经历了飞速的发展,展现出了非常高的催化效率和非常强的官能团兼容性.另一方面,催化去芳构化反应能够直接高效地将芳香化合物转化为高度官能团化的具有丰富三维立体结构的分子.因此,金催化去芳构化反应将会为天... 详细信息

均相金催化在过去十几年经历了飞速的发展,展现出了非常高的催化效率和非常强的官能团兼容性.另一方面,催化去芳构化反应能够直接高效地将芳香化合物转化为高度官能团化的具有丰富三维立体结构的分子.因此,金催化去芳构化反应将会为天然产物和复杂分子的合成提供新颖直接高效的路径.本文总结了近几年金催化去芳构化反应的例子,主要可分为金催化的重排反应和炔烃/联烯的氢-官能团化反应两方面,同时还介绍了这两类反应的特点与可能的反应机理.

关键词：金催化去芳构化不对称催化重排反应氢-官能团化反应

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基于有机光电材料的痕量爆炸物识别(英文)

影像科学与光化学 2012年第3期30卷 161-174页

作者：张成义臧泠加州大学圣地亚哥分校化学与生物化学系美国加利福尼亚州拉荷亚92093 犹他大学材料科学与工程系美国犹他州盐湖城84112

随着国际恐怖袭击事件的增多,痕量爆炸物的识别技术研究越来越为重要.本文以作者在该领域的研究为例,综述了基于一维有机纳米材料、荧光金属配位聚合物(金属-有机框架化合物)和聚噻咯的荧光猝灭技术,在痕量爆炸物识别上的应用.同时介绍... 详细信息

随着国际恐怖袭击事件的增多,痕量爆炸物的识别技术研究越来越为重要.本文以作者在该领域的研究为例,综述了基于一维有机纳米材料、荧光金属配位聚合物(金属-有机框架化合物)和聚噻咯的荧光猝灭技术,在痕量爆炸物识别上的应用.同时介绍了酞菁薄膜和苝亚酰胺纳米线制备的电子传感器分别对过氧化物和硝基类爆炸物有灵敏的响应.

关键词：爆炸物识别传感器荧光化合物痕量检测

高里德堡态氢原子与氦原子散射的高分辨研究(英文)

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Chinese Journal of Chemical Physics 2005年第6期18卷 867-871页

作者：吴国荣冉琴戴东旭杨学明中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室大连116023 加州大学圣巴巴拉分校化学与生物化学系美国圣巴巴拉市加州93106

利用了氢原子飞渡时间谱实验方法对处于高n主量子数里德堡态的氢原子与氦原子的分子束散射过程进行了高分辨研究.测量了H(n)+He→H(n′)+He散射过程的散射微分截面.实验结果表明,产物主要分布在前向散射方向,在侧向也有一定的分布.在前... 详细信息

利用了氢原子飞渡时间谱实验方法对处于高n主量子数里德堡态的氢原子与氦原子的分子束散射过程进行了高分辨研究.测量了H(n)+He→H(n′)+He散射过程的散射微分截面.实验结果表明,产物主要分布在前向散射方向,在侧向也有一定的分布.在前向和侧向存在大量的振荡结构.同时详细的研究也表明,在上述的散射过程中往前散射的方向上,氢原子里德堡态主量子数n的变化并不是很大.实验结果得到了为理论上精确研究高n主量子数里德堡态的氢原子与氦原子的散射动力学的一套精细的实验数据.

关键词：高里德堡态氢原子氦原子散射

5-HTTLPR、性别、家庭社会经济地位与面孔表情识别的关系

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心理发展与教育 2013年第2期29卷 131-138页

作者：朱皕陈传升 Robert K.Moyzis 林崇德董奇何清华陈春辉李君北京师范大学认知神经科学与学习国家重点实验室北京100875 美国加州大学尔湾分校心理系尔湾92697 美国加州大学尔湾分校生物化学系和基因组与生物信息研究所尔湾92697

该研究采用531名中国汉族健康大学生为被试,综合考察了5-HTTLPR(5-羟色胺转运体基因连锁多态区)基因型、性别和家庭社会经济地位之间交互作用与面孔表情识别的关系。研究结果发现,性别和家庭社会经济地位在面孔表情识别上有显著的主效... 详细信息

该研究采用531名中国汉族健康大学生为被试,综合考察了5-HTTLPR(5-羟色胺转运体基因连锁多态区)基因型、性别和家庭社会经济地位之间交互作用与面孔表情识别的关系。研究结果发现,性别和家庭社会经济地位在面孔表情识别上有显著的主效应。总体来说,家庭社会经济地位较高和女性的被试具有较好的面孔表情识别能力。5-HTTLPR基因型、性别、家庭社会经济地位,它们在面孔表情识别上的三因素交互作用也显著。该三因素交互作用主要是源于,在高家庭社会经济地位背景下,女性携带有5-HTTLPR长片段等位基因比短片段纯合子表现出稍差的面孔表情识别能力。该结果体现了基因与环境多因素交互作用对面孔表情识别能力的重要性。

关键词： 5-HTTLPR 性别家庭社会经济地位面孔表情识别基因环境交互作用

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脑胶质瘤中异柠檬酸脱氢酶突变的研究进展

肿瘤 2016年第1期36卷 110-115页

作者：高艳邓文斌龚文容张文静湖北文理学院医学院机能学部湖北襄阳441053 美国加州大学戴维斯分校生物化学与分子医药学部加州萨克门托95817

异柠檬酸脱氢酶(isocitrate dehvdrogenase,IDH)是三羧酸循环的关键酶,催化异柠檬酸氧化脱羧生成α-酮戌二酸(α-ketoglutaric acid,α-KG),同时利用烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(nicotinamide adeninedinudeotide,NAD^+)/烟酰胺腺嘌呤二核苷磷酸(nicotinamide adenine dinucleotide phosphate,NADP^+)作为辅助因子生成还原型NADH/NADPH。超过75%的低级别胶质瘤(WHO分级为Ⅱ和Ⅲ级)和90%的继发性成胶质细胞瘤中存在IDH基因突变,且主要突变位点为R132H(132位精氨酸突变为组氨酸)。IDH基因突变改变了胶质瘤的表观遗传学特征,使胶质瘤代谢重编程,破坏胶质瘤氧化还原稳态。以突变的IDH基因为治疗靶点能抑制胶质瘤的进展,可用于新的抗肿瘤药物的研发。

关键词：神经胶质瘤异柠檬酸脱氢酶突变氧化还原