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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应

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高等学校化学学报 2004年第4期25卷 651-653页

作者：程司堃匡永清路丽华李晓晔张生勇第四军医大学化学教研室西安710032

在氧化 -供氮试剂 N -氯代氨基甲酸苄酯存在下 ,1 ,4-双 ( 9-O-奎宁 ) -2 ,3 -二氮杂萘 -Os O4催化剂在 5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性 ( 85 %～ 99% e.e.)和区域选择性 ,产率 48%～ 68% .

关键词： 1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4 烯烃不对称氨羟化反应催化剂手性β-氨基醇

新型手性膦-硼烷配合物的合成及其在不对称催化氢化反应中的应用

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高等学校化学学报 2001年第6期22卷 936-938页

作者：姜茹南鹏娟柳巍李晓晔张生勇第四军医大学化学教研室西安710032

以苯乙烯为原料 ,通过 Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇 ,经酯化、亲核取代反应转化为手性膦 -硼烷配合物 .后者克服了有机膦配体易氧化的缺点 ,其制备过程简单 ,易于提纯 ,在空气中可长期保存 .该手性膦 -硼烷... 详细信息

以苯乙烯为原料 ,通过 Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇 ,经酯化、亲核取代反应转化为手性膦 -硼烷配合物 .后者克服了有机膦配体易氧化的缺点 ,其制备过程简单 ,易于提纯 ,在空气中可长期保存 .该手性膦 -硼烷配合物在四氟硼酸 -甲醚的存在下解络 ,生成的自由膦不经分离直接与[Rh( COD) Cl]2 作用生成手性膦 -铑原位催化剂 .在 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不对称氢化反应中 ,转化率为1 0 0 % ,对映选择性 88% e.e.

关键词：手性膦-硼烷配合物合成不对称二羟基化不对称氢化不对称合成 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯

新型手性相转移催化剂的合成及其催化作用研究

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有机化学 2006年第7期26卷 1008-1011页

作者：何炜张邦乐柳文敏孙晓莉张生勇第四军医大学化学教研室西安710032 第四军医大学药理教研室西安710032

以金鸡纳生物碱和2-氯甲基苯并咪唑为原料方便地合成了四种新型的手性相转移催化剂.该类催化剂在相转移催化的二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的对映选择性烷基化反应中,可有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应,化学产率最高达85%,对映体过量... 详细信息

以金鸡纳生物碱和2-氯甲基苯并咪唑为原料方便地合成了四种新型的手性相转移催化剂.该类催化剂在相转移催化的二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的对映选择性烷基化反应中,可有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应,化学产率最高达85%,对映体过量值最高达95%ee.

关键词：对映选择性烷基化反应手性相转移催化剂金鸡纳生物碱

烯烃不对称双羟化反应中Tenta Gel树脂支载的可回收和重复使用的OsO_4催化剂研究(英文)

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有机化学 2003年第10期23卷 1099-1101页

作者：姜茹匡永清张生勇第四军医大学化学教研室西安710032

合成了在烯烃不对称双羟化反应中可回收和重复使用的TentaGel支载的OsO4催化剂 .在DMF溶剂中 ,TentaGelHL Br与三乙胺反应生成季铵盐 ,在搅拌下后者与K2 OsO4饱和水溶液作用 2 4h ,过滤 ,得TentaGel OsO4催化剂 ,用去离子水在索氏提取... 详细信息

合成了在烯烃不对称双羟化反应中可回收和重复使用的TentaGel支载的OsO4催化剂 .在DMF溶剂中 ,TentaGelHL Br与三乙胺反应生成季铵盐 ,在搅拌下后者与K2 OsO4饱和水溶液作用 2 4h ,过滤 ,得TentaGel OsO4催化剂 ,用去离子水在索氏提取器中连续提取 2 4h以除去吸附在TentaGel上未键合的K2 *** OsO4催化剂在反式 -二苯乙烯的不对称双羟化反应中化学产率≥ 80 % ,立体选择性≥ 93 %ee ,而且连续使用五次 ,其催化活性不变 .

关键词：烯烃不对称双羟化反应 TentaGel树脂支载可回收重复使用 OsO4催化剂

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以Niementowski反应的改进

有机化学 2001年第12期21卷 1161-1163页

作者：刘志红孙晓莉等第四军医大学化学教研室，西安710032

在三氯氧磷存在下，以甲酰胺和邻氨基苯甲酸类化合物为原料，用改进的Niementowski反应合成了5种喹唑啉酮化合物：6-X-4(3H)-喹唑啉酮（X=NO2，Cl,Br,I)和1-（呋喃-2-甲基）-6-磺酰胺基-7-氯-4（1H）-喹唑啉酮，并对该反应的历程进行了... 详细信息

在三氯氧磷存在下，以甲酰胺和邻氨基苯甲酸类化合物为原料，用改进的Niementowski反应合成了5种喹唑啉酮化合物：6-X-4(3H)-喹唑啉酮（X=NO2，Cl,Br,I)和1-（呋喃-2-甲基）-6-磺酰胺基-7-氯-4（1H）-喹唑啉酮，并对该反应的历程进行了初步探讨。

关键词： 4(3H)-喹唑啉酮 4(1H)-喹唑啉酮合成酪氨酸激酶抑制剂药物中间体 Niementowski反应

一种可回收配体[QN(OH)_2]_2PYDZ在烯烃不对称双羟化及氨羟化反应中的应用

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有机化学 2007年第5期27卷 602-606页

作者：金瑛姚志军张生勇姜茹孙晓莉第四军医大学化学教研室西安710032

一种可重复使用的非负载型金鸡纳生物碱衍生物配体与金属锇形成原位催化剂用于9种烯烃的不对称双羟化(AD)反应,表现了很好的对映选择性(85%～>99%)和反应活性(82%～91%).将其用于催化5种烯烃不对称氨羟化(AA)反应,也表现了好的对映选择... 详细信息

一种可重复使用的非负载型金鸡纳生物碱衍生物配体与金属锇形成原位催化剂用于9种烯烃的不对称双羟化(AD)反应,表现了很好的对映选择性(85%～>99%)和反应活性(82%～91%).将其用于催化5种烯烃不对称氨羟化(AA)反应,也表现了好的对映选择性(76%～>99%)和反应活性(50%～72%).并采用两种不同的方法进行AD和AA反应中配体的回收和重复使用.结果表明两种方法均可有效地进行配体的再利用.

关键词：可回收的非负载型配体 AD反应 AA反应循环使用手性二醇手性氨醇

柱前衍生化高效液相色谱法分析当归多糖的单糖组成

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分析化学 2005年第9期33卷 1287-1290页

作者：杨兴斌赵燕周四元刘莉王海芳梅其炳第四军医大学药理学教研室西安710032 第四军医大学药理学教研室第四军医大学化学教研室

采用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)柱前衍生化反相高效液相色谱(HPLC)法,建立了9种常见单糖的分离模式,并成功地用于当归多糖的单糖组成分析,具有良好的重复性。结果表明,当归多糖由甘露糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸、葡萄糖、... 详细信息

采用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)柱前衍生化反相高效液相色谱(HPLC)法,建立了9种常见单糖的分离模式,并成功地用于当归多糖的单糖组成分析,具有良好的重复性。结果表明,当归多糖由甘露糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸、葡萄糖、半乳糖及阿拉伯糖7种单糖组成,其摩尔比为0.57∶1.00∶0.13∶3·06∶8.16∶7.17∶12.69。该HPLC方法是简单、快速、灵敏、方便的分析技术,可用于当归多糖的质量控制。

关键词：当归多糖单糖组成衍生化高效液相色谱

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自由基与细胞凋亡

生物化学与生物物理进展 1996年第1期23卷 12-16页

作者：惠宏襄赵小宁金明王成济莫简第四军医大学生物化学教研室第四军医大学化学教研室

细胞凋亡是指细胞在生理和病理情况下的一种死亡模式，广泛涉及到肿瘤、衰老和退行性病变等一系列疾病．最近有实验表明自由基与细胞凋亡有密切的关系．

关键词：细胞凋亡自由基病理化学

1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘的合成及其在烯烃不对称二羟基化反应中的应用

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高等学校化学学报 2003年第7期24卷 1216-1218页

作者：孙晓莉匡永清南鹏娟张生勇第四军医大学化学教研室西安710032

通过改进的文献方法制备 1 ,4 -双 (9-O-奎宁 ) -2 ,3-二氮杂萘 [(QN) 2 PHAL].在碱性条件下 ,奎宁与1 ,4 -二氯 -2 ,3-二氮杂萘之间的亲核取代反应以 72 %的化学产率生成 (QN) 2 PHAL.在 4种烯烃的不对称二羟基化反应中 ,(QN) 2 PHAL... 详细信息

通过改进的文献方法制备 1 ,4 -双 (9-O-奎宁 ) -2 ,3-二氮杂萘 [(QN) 2 PHAL].在碱性条件下 ,奎宁与1 ,4 -二氯 -2 ,3-二氮杂萘之间的亲核取代反应以 72 %的化学产率生成 (QN) 2 PHAL.在 4种烯烃的不对称二羟基化反应中 ,(QN) 2 PHAL表现出很高的对映选择性 (83%～ 92 % e.e.)和催化活性 (产率 83%～ 93% ) .

关键词： 1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘合成烯烃不对称二羟基化应用手性连二醇