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前言:化学热力学研究进展专刊

中国科学：化学 2022年第5期52卷 645-646页

作者：王键吉金波韩布兴河南师范大学化学化工学院新乡453007 西南科技大学环境友好能源材料国家重点实验室绵阳621010 中国科学院化学研究所北京100190

化学热力学是物理化学的重要分支学科,主要应用热力学的基本原理,研究化学过程及伴随这些过程的物理现象.传统的化学热力学只考虑体系的宏观性质,具有高度的可靠性和普适性.现代统计热力学和计算机模拟技术的发展与渗透,赋予了化学热力... 详细信息

化学热力学是物理化学的重要分支学科,主要应用热力学的基本原理,研究化学过程及伴随这些过程的物理现象.传统的化学热力学只考虑体系的宏观性质,具有高度的可靠性和普适性.现代统计热力学和计算机模拟技术的发展与渗透,赋予了化学热力学兼顾微观结构的新内涵.因此,在当今科学技术日新月异、突飞猛进、学科高度交叉的大趋势下,化学热力学发挥着愈来愈重要的作用.

关键词：化学热力学计算机模拟技术统计热力学宏观性质物理现象应用热力学物理化学科学技术

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活性炭负载Fe,Ni催化氨分解的研究

湖南大学学报（自然科学版） 2006年第5期33卷 100-104页

作者：阳卫军陶能烨刘丰良李子阳郭灿城湖南大学化学化工学院湖南长沙410082 中南大学化学化工学院湖南长沙410083

以Fe,Ni为主活性组分,K,Mo,Co等为助催化成分,采用多步浸渍、直接高温分解、再分步还原的办法,使其负载于国产活性炭载体上,研究了Ni,Fe两类催化剂对氨的催化分解性能.结果表明,活性炭负载的Fe催化剂比负载的Ni催化剂的活性高.Fe-Mo/C... 详细信息

以Fe,Ni为主活性组分,K,Mo,Co等为助催化成分,采用多步浸渍、直接高温分解、再分步还原的办法,使其负载于国产活性炭载体上,研究了Ni,Fe两类催化剂对氨的催化分解性能.结果表明,活性炭负载的Fe催化剂比负载的Ni催化剂的活性高.Fe-Mo/C的催化活性最好,在650℃时就能使氨气基本分解完全.助催化成分对Fe催化剂活性促进作用大小顺序是Mo>K>Co,而K,Mo对Ni催化剂活性的促进作用很小.XRD研究表明,Fe-Mo/C催化剂的主要晶相为FeMo,Fe2(MoO4)3,Fe2O3及少量的Fe3O4和石墨化C;催化反应后,出现了-αFe和较多的石墨C晶相,Fe2(MoO4)3及Fe2O3,Fe3O4衍射峰基本消失,表明铁化合物已被还原,且活性炭进一步石墨化了.FeMo化合物的形成是Fe-Mo/C活性高的一个重要因素.

关键词：氨分解催化活性炭

Criegee中间体RCHOO(R=H,CH_3)与NCO的反应机理

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高等学校化学学报 2017年第4期38卷 613-621页

作者：马倩王渭娜赵强莉刘峰毅王文亮陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院西安710119

采用CCSD(T)/aug-cc-p VTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对Criegee中间体RCHOO(R=H,CH_3)与NCO反应的机理进行了研究,利用经典过渡态理论(TST)并结合Eckart校正模型计算了标题反应在298~500 K范围内优势通道的速率常数.结果表明,上述反应包含亲核加成、氧化和抽氢3类机理,其中每类又包括NCO中N和O分别进攻的两种形式.亲核加成反应中O端进攻为优势通道,氧化和抽氢反应则是N端进攻为优势通道;甲基取代使CH_3CHOO反应活性高于CH2OO;anti-CH_3CHOO的加成及氧化反应活性高于syn-CH_3CHOO,而抽氢反应则是syn-CH_3CHOO的活性高于anti-CH_***-构象对总速率常数的贡献大于syn-构象,且总速率常数具有显著的负温度效应.

关键词： Criegee中间体 NCO 反应机理速率常数

La_(1-x)Sr_xNi_(1-y)Fe_yO_3(型钙钛矿双功能氧电极的电化学性能研究

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化学学报 2005年第5期63卷 363-371页

作者：宋世栋唐致远潘丽珠南俊民天津大学化工学院应用化学系天津300072 华南师范大学化学系广州510631

采用溶胶-凝胶法制备了一系列La_(1-x)Sr_xNi_(1-y)Fe_yO_3(x=0,0.1,0.2,0.5;y=0～1.0)型的钙钛矿催化剂,以活性碳为载体,PTFE乳液为粘接剂制备双功能氧电极.对催化剂进行了XRD结构分析以及SEM分析和BET比表面积测量.采用三电极体系测... 详细信息

采用溶胶-凝胶法制备了一系列La_(1-x)Sr_xNi_(1-y)Fe_yO_3(x=0,0.1,0.2,0.5;y=0～1.0)型的钙钛矿催化剂,以活性碳为载体,PTFE乳液为粘接剂制备双功能氧电极.对催化剂进行了XRD结构分析以及SEM分析和BET比表面积测量.采用三电极体系测试了氧电极的稳态极化曲线和电化学交流阻抗谱并对其阴极极化和阳极极化的交流阻抗谱图进行分析.通过等效电路的拟合研究了该系列双功能氧电极氧还原反应的工作机理.实验表明对于LaNiO3化合物,B位掺杂可显著提高催化剂的电催化性能;电极氧还原反应的极化主要由电荷转移反应和Nernstian扩散过程造成.通过各个电极对于催化分解H2O2的分解速率常数的测定得知,Ni离子对于催化H2O2分解反应的活性大于Fe离子,继续在对于氧还原反应和氧析出反应都具有较高电催化活性的LaNi0.8Fe0.2O3催化剂上进行A位掺杂Sr离子后显著提高了催化剂分解H2O2的催化活性,主要是因为氧空位的增多和金属离子d电子含量的降低有利于催化分解H2O2的活性的提高,但由于氧空位的增多导致催化剂电导率的降低,所以其电催化活性降低了.通过多圈循环伏安扫描的测试,催化剂LaNi0.8Fe0.2O3有很好的稳定性.

关键词：催化剂催化分解双功能电催化活性 H2O2 阴极极化溶胶一凝胶法氧还原钙钛矿扩散过程

通过温和的镍腐蚀制备珊瑚状FeNi(OH)_x/Ni作为一种一体化高效水分解电极（英文）

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Chinese Journal of Catalysis 2018年第11期39卷 1736-1745页

作者：向锐童成王尧彭立山聂瑶李莉黄寻魏子栋重庆大学化学化工学院清洁能源与资源利用化学过程重点实验室重庆400044 重庆师范大学化学学院重庆400047

高效稳定并可同时催化析氧反应(OER)和析氢反应(HER)的非贵金属催化剂对于实现廉价水分解电解槽的商业化十分重要.虽然众多研究表明FeNi(OH)_x是一种极具潜力的催化剂,但是在基础研究与更有实用前景的电极之间仍有许多空白亟待填补.比如... 详细信息

高效稳定并可同时催化析氧反应(OER)和析氢反应(HER)的非贵金属催化剂对于实现廉价水分解电解槽的商业化十分重要.虽然众多研究表明FeNi(OH)_x是一种极具潜力的催化剂,但是在基础研究与更有实用前景的电极之间仍有许多空白亟待填补.比如,基础研究多基于薄膜电极,其催化剂内部导电性的影响通常可以忽略.而基于实用化的电极则需要负载较厚的催化剂膜以获得更多的活性位,与此同时,其催化剂内部导电性的不利影响将会增大.此外,物质传递方面也会出现类似的情况.因此,一些在基础研究中显示出高本征活性的催化剂,在更加接近实际应用的体系下难以表现出预期的高活性.对于这一问题,目前鲜有相关的研究报道.基于上述分析,本文报道了一种经济且环保的方法,以制备珊瑚状的FeNi(OH)_x/Ni催化剂.在碱性条件下,该催化剂具有同时催化OER和HER,从而实现全水分解的能力.在催化剂的制备过程中,具有高本征活性的FeNi(OH)_x纳米片借助Fe(NO3_)_3对Ni温和的腐蚀过程,被原位负载到珊瑚状镍骨架上.这些纳米片与电沉积制备的珊瑚镍骨架以及3D泡沫镍基底一起构成了一体化的析气电极.这样的电极结构有助于暴露活性位、电解质快速传递和气体产物的迅速释放.此外,与珊瑚状金属镍骨架的复合也有利于减轻较厚的催化剂薄膜所带来的导电性降低的负面影响.在1.0 mol L^(-1) KOH溶液中,以FeNi(OH)_x/Ni同时作为阳极和阴极而构建的对称电解槽表现出了优异的催化活性,只需要施加1.52 V的槽压即获得10 mA cm^(-2)的催化电流密度.其活性甚至优于当前最佳的由贵金属催化剂RuO_2和Pt/C构建的非对称电解槽所表现出来的活性(10mA cm^(-2的槽压为1.55 V).本文提供了一种简便易行且十分可靠的制备更加实用。

关键词：全水分解电催化 Fe/Ni氢氧化物碱性电解槽一体化电极

Zn粉作为催化剂前体催化对甲苯磺酰胺/二溴海因与烯烃的区域选择性和立体选择性氨溴加成反应

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高等学校化学学报 2013年第5期34卷 1151-1159页

作者：陈战国胡均利夏伟王丹李亚男陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学化工学院西安710062

Zn粉作为催化剂前体,在反应中可被原位氧化成高效Zn(Ⅱ)-催化剂.在该催化剂催化下,以对甲苯磺酰胺和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(二溴海因)为氮源/卤素源,二氯甲烷作溶剂,建立了烯键上的高度区域选择和立体选择性氨溴加成反应新体系.... 详细信息

Zn粉作为催化剂前体,在反应中可被原位氧化成高效Zn(Ⅱ)-催化剂.在该催化剂催化下,以对甲苯磺酰胺和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(二溴海因)为氮源/卤素源,二氯甲烷作溶剂,建立了烯键上的高度区域选择和立体选择性氨溴加成反应新体系.该方法在室温下可高产率地制得邻位氨基溴的加成产物,最高收率可达99%.实验结果表明,当与双键直接相连的苯环对位有强给电子基团(CH3O)时,反应收率高,并可得到唯一的氨溴加成产物(α-溴-β-氨基);当与双键直接相连的苯环对位有强拉电子基团(NO2)或弱拉电子基团(如Br和F)时,该反应的产率相对较低,但也能制得另一个唯一的氨溴加成产物异构体(α-氨基-β-溴型).本文考察了20种不同结构底物的氨溴加成反应情况,产物结构经过1H NMR、13C NMR和元素分析确证,并探讨了该反应的机理.

关键词：氨溴加成反应烯烃 Zn粉区域选择性立体选择性催化

含氢化诺卜基的季铵盐类化合物对松枯梢病原菌的抑制作用及其机理研究

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林产化学与工业 2022年第4期42卷 88-94页

作者：昌家宇丁清颖肖转泉王宗德张骥陈尚钘江西农业大学林学院国家林业草原木本香料(华东)工程技术研究中心江西南昌330045 江西师范大学化学化工学院江西南昌330027

测试了由β-蒎烯为起始原料合成得到的3个系列共36种含氢化诺卜基的季铵盐类化合物对松枯梢病原菌抑制率,并从松枯梢病菌菌丝干质量、细胞膜通透性及菌丝结构等3个方面,初步探究了双氢化诺卜基二甲基溴化铵(14)、六亚甲基-1,6-双(氢化... 详细信息

测试了由β-蒎烯为起始原料合成得到的3个系列共36种含氢化诺卜基的季铵盐类化合物对松枯梢病原菌抑制率,并从松枯梢病菌菌丝干质量、细胞膜通透性及菌丝结构等3个方面,初步探究了双氢化诺卜基二甲基溴化铵(14)、六亚甲基-1,6-双(氢化诺卜基二甲基氯化铵)(26)、四亚甲基-1,4-双(氢化诺卜基二乙基溴化铵)(28)与1,4-二苄基-双(氢化诺卜基二甲基溴化铵)(31)等4个化合物对松枯梢病原菌的抑菌机理。研究结果表明:大部分含氢化诺卜基的季铵盐类化合物对松枯梢病菌均有良好的抑制作用,且含有双氢化诺卜基的双子季铵盐对松枯梢病菌的抑制作用强于单季铵盐,多数含有双氢化诺卜基的季铵盐类化合物在质量浓度50 mg/L下的抑制率均达90%以上,甚至高达100%,抑制效果大大超过常用杀菌剂百菌清和多菌灵。初步的抑菌机理研究发现:4种化合物处理后松枯梢病菌的菌丝干质量减少,细胞膜通透性增加,相对电导率明显升高,菌丝体形态和结构发生明显变化。推测季铵盐类化合物可通过破坏病菌细胞膜的完整性和改变菌丝体形态与细胞结构来抑制松枯梢病菌的菌丝生长。

关键词：氢化诺卜基季铵盐松枯梢病原菌抑菌作用抑菌机理

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蚂蚁——独特的治病和抗衰老作用

免疫学杂志 2004年第Z1期20卷 127-128,132页

作者：李峰周源湖南师范大学化学化工学院化学教研室湖南长沙410006 湖南师范大学医学院药理学教研室湖南长沙410006

蚂蚁制剂有多种药理效应,广泛用于治疗类风湿性关节炎、乙型肝炎和肿瘤等,并有抗衰老作用。蚂蚁防治疾病和抗衰老的作用机制与其对机体免疫功能独特的双向调节作用有关,蚂蚁是一种低毒的、天然的免疫调节剂。本文对近年来有关蚂蚁的药... 详细信息

蚂蚁制剂有多种药理效应,广泛用于治疗类风湿性关节炎、乙型肝炎和肿瘤等,并有抗衰老作用。蚂蚁防治疾病和抗衰老的作用机制与其对机体免疫功能独特的双向调节作用有关,蚂蚁是一种低毒的、天然的免疫调节剂。本文对近年来有关蚂蚁的药用机制、毒性、药理及对免疫功能的影响等方面的研究进行综述。

关键词：蚂蚁药理作用免疫调节

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蛋白质β-折叠二聚体结合能的理论研究

中国科学（B辑） 2009年第6期39卷 481-487页

作者：孙长亮王长生辽宁师范大学化学化工学院大连116029

使用B3LYP和MP2方法研究了17个由甘氨酸多肽构成的具有反平行结构和平行结构的β-折叠二聚体.估算了在反平行结构中存在的H···H,O···O二级静电排斥作用的大小.并以LR,SR,MR为结构单元探讨了肽链长度的增加对体系的结合能的影响.... 详细信息

使用B3LYP和MP2方法研究了17个由甘氨酸多肽构成的具有反平行结构和平行结构的β-折叠二聚体.估算了在反平行结构中存在的H···H,O···O二级静电排斥作用的大小.并以LR,SR,MR为结构单元探讨了肽链长度的增加对体系的结合能的影响.结果表明在反平行的β-折叠二聚体中,由于二级静电作用的影响,随着肽链长度的增加,体系的结合能是以折线形式增强的,而在平行结构中,体系的结合能随着肽链长度的增加呈线性增强关系.

关键词： β-折叠二聚体氢键结合能