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波谱形变定量理论结合核壳型颗粒用于生物样本中6-硫鸟嘌呤的检测

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分析化学 2020年第2期48卷 269-274页

作者：王颖琦陈瑶陈增萍化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院湖南省生物医用纳米材料与器件重点实验室湖南工业大学生命科学和化学学院

制备了Au-core@4-巯基苯甲酸@Ag-shell核壳型纳米颗粒,结合波谱形变定量分析理论,采用表面增强拉曼光谱(SERS)定量分析了尿液和红细胞样本中6-硫鸟嘌呤(6-TG)。实验结果表明,核壳型纳米颗粒和波谱形变定量分析理论相结合可以有效消除SER... 详细信息

制备了Au-core@4-巯基苯甲酸@Ag-shell核壳型纳米颗粒,结合波谱形变定量分析理论,采用表面增强拉曼光谱(SERS)定量分析了尿液和红细胞样本中6-硫鸟嘌呤(6-TG)。实验结果表明,核壳型纳米颗粒和波谱形变定量分析理论相结合可以有效消除SERS增强基底表面的"热点"数目及其分布等因素的变化对SERS信号的乘子效应影响,从而实现尿液和红细胞样本中6-TG的灵敏、准确定量分析。本方法对6-TG的检出限(3σ)和定量限(10σ)分别为1 nmol/L和3 nmol/L,加标回收率在95.6%～106.7%之间。相较于传统的6-TG分析方法(如高效液相色谱法),本方法具有简单、灵敏、快速等优点,为复杂体系中6-TG的常规定量分析提供了参考。

关键词：表面增强拉曼光谱 6-硫鸟嘌呤核壳型纳米颗粒波谱形变定量分析理论

单分子力谱研究活细胞上多药耐药相关蛋白1的表达

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高等学校化学学报 2012年第7期33卷 1401-1406页

作者：王青孙小兰羊小海王柯敏吴春玲陈桐湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室化学化工学院生物纳米与分子工程湖南省重点实验室长沙410082

采用原子力显微镜的单分子力谱(SMFM)技术研究了多药耐药相关蛋白1(MRP1)与其抗体间的相互作用,并考察了人舌癌细胞系TCA8113经高剂量平阳霉素(BLM)反复间歇诱导前后细胞表面MRP1的表达差异.实验结果表明,MRP1与其抗体之间存在特异性相... 详细信息

采用原子力显微镜的单分子力谱(SMFM)技术研究了多药耐药相关蛋白1(MRP1)与其抗体间的相互作用,并考察了人舌癌细胞系TCA8113经高剂量平阳霉素(BLM)反复间歇诱导前后细胞表面MRP1的表达差异.实验结果表明,MRP1与其抗体之间存在特异性相互作用力,当针尖运动速率为2.5μm/s时,作用力大小约为(182±35)pN;而且药物诱导后MRP1在人舌癌细胞上的表达明显增强.本工作为了解活细胞水平上MRP1的表达提供了新方法,有助于肿瘤细胞多药耐药性(MDR)的研究.

关键词：原子力显微镜单分子力谱多药耐药性多药耐药相关蛋白1(MRP1)表达

三维荧光二阶校正法快速测定人尿样中奥沙普秦含量

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分析化学 2011年第1期39卷 27-33页

作者：于丽丽吴海龙付海燕于永杰刘亚娟卿湘东俞汝勤湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室

利用三维荧光光谱技术,结合分别基于自加权交替三线性分解(SWATLD)和交替归一加权残差(ANWE)算法的二阶校正方法,直接快速测定人体样液中以及萘丁美酮或萘普生干扰共存下奥沙普秦的含量。利用本方法的"二阶优势",在尿液内源物质及萘丁... 详细信息

利用三维荧光光谱技术,结合分别基于自加权交替三线性分解(SWATLD)和交替归一加权残差(ANWE)算法的二阶校正方法,直接快速测定人体样液中以及萘丁美酮或萘普生干扰共存下奥沙普秦的含量。利用本方法的"二阶优势",在尿液内源物质及萘丁美酮或萘普生干扰共存下有效地分辨出奥沙普秦的激发发射荧光光谱。采用SWATLD和ANWE的二阶校正方法得到的复杂背景下奥沙普秦的回收率令人满意,同时对本方法的精密度进行了研究。通过分析品质因子包括灵敏度(SEN)、选择性(SEL)、检出限(LOD)和检测量(LOQ),评估了这两种方法的性能,利用t-检验和椭圆置信区间(ECJR)统计方法对结果进行了校验。结果表明,解析准确可靠,方法快速简便,无需样品预处理,成本低廉,为临床及医药实时快速分析体液中奥沙普秦含量提供了新的定量分析方法。

关键词：奥沙普秦三维荧光光谱二阶校正萘丁美酮萘普生自加权交替三线性分解交替归一加权残差算法

基于T-Hg^(2+)-T及G四聚体自身熄灭能力的“Turn on”型单标记DNA荧光探针用于碘离子的检测

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高等学校化学学报 2012年第12期33卷 2651-2656页

作者：朱颖刘沛羊小海何磊良李清照王青王柯敏黄晋刘剑波湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室化学化工学院生物纳米与分子工程湖南省重点实验室长沙410082

利用G四聚体可以熄灭荧光的特性以及T-Hg2+-T的特殊结构,发展了一种简便的"Turn on"型碘离子检测新方法.设计了一条5'端标有荧光基团的富T序列,3'端采用能形成G四聚体的富G序列代替传统的熄灭基团.加入汞离子后,富T序列形成T-Hg2+-T机... 详细信息

利用G四聚体可以熄灭荧光的特性以及T-Hg2+-T的特殊结构,发展了一种简便的"Turn on"型碘离子检测新方法.设计了一条5'端标有荧光基团的富T序列,3'端采用能形成G四聚体的富G序列代替传统的熄灭基团.加入汞离子后,富T序列形成T-Hg2+-T机构发生折叠,G四聚体靠近荧光基团,发生光诱导电子转移,使荧光被熄灭.若加入碘离子,碘离子会与汞离子形成较稳定的配合物,汞离子从DNA上被竞争下来,探针的荧光得以恢复,且荧光强度与50～500 nmol/L的碘离子呈良好线性关系,检出限为30 nmol/L.本方法选择性好,10倍于碘离子浓度的其它常见阴离子干扰较小.检测自来水样中碘离子的回收率为92%～109%,相对标准偏差RSD<4%(n=4).

关键词：碘离子荧光 DNA探针 G四聚体

石墨烯/纳米钴增敏对特辛基苯酚印迹传感器研究

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分析化学 2015年第11期43卷 1716-1721页

作者：周必武张朝晖蒋映权吉首大学化学化工学院湖南大学化学生物传感与计量国家重点实验室

以对特辛基苯酚为模板分子,吡咯为单体,采用电聚合法在一步电化学还原石墨烯/纳米钴修饰碳电极表面制备出高灵敏度和高选择性地检测对可特辛基苯酚的印迹电化学传感器。采用循环伏安法和差分脉冲伏安法等方法,对此印迹电极的电化学性能... 详细信息

以对特辛基苯酚为模板分子,吡咯为单体,采用电聚合法在一步电化学还原石墨烯/纳米钴修饰碳电极表面制备出高灵敏度和高选择性地检测对可特辛基苯酚的印迹电化学传感器。采用循环伏安法和差分脉冲伏安法等方法,对此印迹电极的电化学性能表征。结果表明,此印迹电化学传感器的响应电流与对特辛基苯酚浓度的负对数在1.0#10!13;.0#10!7mol/L范围内呈良好的线性关系（R2=0.987）,检出限为3.7×10!14mol/L（S/N=3）。此印迹电化学传感器成功用于检测雨水、湖水、饮料等样品中的对特辛基苯酚,回收率达到92.4%;02.0%。

关键词：印迹电化学传感器对特辛基苯酚石墨烯纳米钴

基于立方体纳米氧化亚铜修饰的安培型葡萄糖生物传感器的制备及性能研究

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分析化学 2016年第5期44卷 822-827页

作者：马真真余会成吴朝阳吴燕肖福兵湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室化学化工学院广西民族大学化学化工学院广西林产化学与工程重点实验室广西高校食品安全与药物分析化学重点实验室

将合成的立方体纳米氧化亚铜用于修饰玻碳电极,在其上固定葡萄糖氧化酶,构建了高灵敏的安培型葡萄糖生物传感器。采用X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）对合成的立方体纳米氧化亚铜及其修饰电极进行了表征。结果表明,合成的纳米氧化亚... 详细信息

将合成的立方体纳米氧化亚铜用于修饰玻碳电极,在其上固定葡萄糖氧化酶,构建了高灵敏的安培型葡萄糖生物传感器。采用X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）对合成的立方体纳米氧化亚铜及其修饰电极进行了表征。结果表明,合成的纳米氧化亚铜为均匀的立方体形状。采用循环伏安法（CV）、交流阻抗谱（EIS）、差分脉冲伏安法（DPV）及计时电流法（CA）考察了修饰电极的电化学行为。在含0.1 mmol/L葡萄糖的磷酸盐缓冲溶液（p H 7.4）中研究了立方体纳米氧化亚铜修饰电极的循环伏安（CV）响应,实验结果表明,此修饰电极对葡萄糖显示出良好的电催化性能。DPV响应电流与葡萄糖的浓度在5.0×10;.0×10;mol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数R;=0.9983,检出限为6.8×10;mol/L（S/N=3）。CA实验结果表明,尿酸、抗坏血酸、D-果糖对传感器不产生干扰。本传感器具有较好的重现性和稳定性,可用于实际样品中葡萄糖的检测。

关键词：立方体纳米氧化亚铜葡萄糖氧化酶葡萄糖电催化生物传感器

盐水溶液中离子与丙氨酸极性基团间的作用对丙氨酸缔合的影响：密度泛函理论与分子动力学模拟

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物理化学学报 2015年第6期31卷 1035-1044页

作者：王莹易海波李会吉代倩曹治炜路洋湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验长沙410082

采用密度泛函理论和经典分子动力学模拟研究了盐水溶液中Na+、Cu2+、Zn2+、Cl-与丙氨酸分子间的相互作用对丙氨酸分子缔合的影响.密度泛函理论的计算结果显示丙氨酸分子与Na+、Cu2+、Zn2+、Cl-之间的相互作用可增强其电荷分离.经典分子... 详细信息

采用密度泛函理论和经典分子动力学模拟研究了盐水溶液中Na+、Cu2+、Zn2+、Cl-与丙氨酸分子间的相互作用对丙氨酸分子缔合的影响.密度泛函理论的计算结果显示丙氨酸分子与Na+、Cu2+、Zn2+、Cl-之间的相互作用可增强其电荷分离.经典分子动力学模拟结果显示在水溶液中两性离子形式的丙氨酸存在三种缔合结构.盐水溶液中,阳离子、阴离子与丙氨酸间的相互作用均能一定程度上减弱丙氨酸分子的缔合.但是阳离子与丙氨酸间的相互作用明显受离子水合作用的影响.由于Cu2+水合作用较强,虽在气相中Cu2+与丙氨酸分子之间相互作用明显比Na+强,但是在水溶液中则情况刚好相反.在Zn Cl2稀溶液中,Zn2+与丙氨酸间的相互作用被其第一水合壳层隔开.但这种相互作用仍能明显影响丙氨酸分子的缔合,这与Zn2+的水合壳层特征有关.另外,离子与丙氨酸之间的相互作用,不仅会削弱丙氨酸的缔合,也可导致丙氨酸分子间的缔合结构发生转变.离子浓度也会影响其与丙氨酸分子间的缔合形式以及丙氨酸的缔合结构.

关键词：两性离子阳离子水合缔合分子间相互作用

三维荧光二阶校正方法快速检测香蕉中双苯三唑醇含量

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分析化学 2009年第6期37卷 811-816页

作者：王雪梅吴海龙聂瑾芳俞汝勤湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室

利用交替三线性分解(ATLD)、交替拟合残差(AFR)和自加权交替三线性分解(SWATLD)等3种二阶校正算法分别对三维荧光光谱数据进行解析,实现了香蕉中的双苯三唑醇含量的直接快速定量测定。当被分析体系的组分数取2时,ATLD、AFR和SWATLD获得... 详细信息

利用交替三线性分解(ATLD)、交替拟合残差(AFR)和自加权交替三线性分解(SWATLD)等3种二阶校正算法分别对三维荧光光谱数据进行解析,实现了香蕉中的双苯三唑醇含量的直接快速定量测定。当被分析体系的组分数取2时,ATLD、AFR和SWATLD获得的平均回收率分别为(98.2±2.6)%、(97.6±2.1)%和(91.5±3.5)%。另外,采用椭圆置信区间测试(EJCR)和品质因子,如灵敏度(SEN)、选择性(SEL)和检出限(LOD)评估了3种算法的准确性。实验结果表明:3种算法均能成功用于直接分析香蕉中双苯三唑醇的含量。

关键词：香蕉提取液双苯三唑醇三维荧光二阶校正交替三线性分解交替拟合残差自加权交替三线性分解

具有生物活性的紫檀芪和3'-甲氧基紫檀芪及其糖苷类化合物的合成

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有机化学 2011年第12期31卷 2114-2120页

作者：汪钢强陈玉玲韩明松孙亮汪秋安湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082

以3,5-二羟基苯甲酸、对羟基苯甲醛或香草醛为原料,以Wittig-Horner反应为关键步骤,合成了天然产物紫檀芪(1)和3′-甲氧基紫檀芪(2).以稀碱NaOH水溶液作缩合剂,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,使1和2在氯仿水体系中分别与糖基供体α... 详细信息

以3,5-二羟基苯甲酸、对羟基苯甲醛或香草醛为原料,以Wittig-Horner反应为关键步骤,合成了天然产物紫檀芪(1)和3′-甲氧基紫檀芪(2).以稀碱NaOH水溶液作缩合剂,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,使1和2在氯仿水体系中分别与糖基供体α-溴代乙酰葡萄糖、乳糖和麦芽糖进行糖苷化反应,合成了一系列未见文献报道的紫檀芪和3′-甲氧基紫檀芪的糖苷类化合物3～10.所合成化合物的结构已由核磁共振谱、红外光谱和质谱所证实.并用MTT蛋白染色法对紫檀芪(1)和3′-甲氧基紫檀芪(2)进行了体外抗肿瘤细胞生物活性测试,发现其对HL-60(白血病细胞)、SMMC-7721(肝癌细胞)和SK-BR-3(乳腺癌细胞)三种肿瘤细胞均具有较好的细胞毒活性.

关键词：紫檀芪 3'-甲氧基紫檀芪合成糖苷化反应生物活性