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用水溶性四苯基乙烯基荧光探针检测ctDNA

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高分子学报 2011年第9期21卷 1079-1085页

作者：金佳科陈秀娟刘一秦安军孙景志唐本忠浙江大学高分子科学与工程学系生物医用大分子研究所教育部大分子合成与功能构造重点实验室杭州310027 香港科技大学化学系

设计合成了一种水溶性的四苯基乙烯(TPE)衍生物TPEDPyMe,研究了该化合物的吸收和发射特性,发现TPEDPyMe具有聚集诱导发光(AIE)性能.在pH值为7.2的三羟甲基氨基甲烷-盐酸(tris-HCl)缓冲溶液中用TPEDPyMe检测小牛胸腺DNA(ctDNA)时观察到,... 详细信息

设计合成了一种水溶性的四苯基乙烯(TPE)衍生物TPEDPyMe,研究了该化合物的吸收和发射特性,发现TPEDPyMe具有聚集诱导发光(AIE)性能.在pH值为7.2的三羟甲基氨基甲烷-盐酸(tris-HCl)缓冲溶液中用TPEDPyMe检测小牛胸腺DNA(ctDNA)时观察到,随着ctDNA的浓度从0μg/mL增大到500μg/mL,TPEDPyMe的荧光强度逐渐增大20倍,且荧光峰位从627 nm蓝移到576 nm.荧光强度与ctDNA浓度变化的线性相关区间为0μg/mL到50μg/mL,此区间内Ksv常数达到了1.4×102.

关键词： DNA检测聚集诱导发光四苯基乙烯荧光探针

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pH响应的PEG化基因传递体系

高等学校化学学报 2016年第5期37卷 1003-1009页

作者：刘亚杰张鹏杜建委王幽香浙江大学高分子合成与功能构造教育部重点实验室高分子科学与工程学系杭州310027

制备了苯甲酰亚胺键偶联的聚乙二醇化(PEG化)聚乙烯亚胺(m PEG-CH=N-PEI),并以还原无p H响应特性m PEG-PEI作为对照.研究结果表明,PEG链段的引入并未影响聚乙烯亚胺与脱氧核糖核酸(DNA)分子的缔合,形成了尺寸为80 nm,表面电位约为10 m ... 详细信息

制备了苯甲酰亚胺键偶联的聚乙二醇化(PEG化)聚乙烯亚胺(m PEG-CH=N-PEI),并以还原无p H响应特性m PEG-PEI作为对照.研究结果表明,PEG链段的引入并未影响聚乙烯亚胺与脱氧核糖核酸(DNA)分子的缔合,形成了尺寸为80 nm,表面电位约为10 m V的基因超分子组装体,具有很好的生理盐稳定性.在模拟溶酶体的酸性环境下,苯甲酰亚胺键有效断裂,显示出很好的p H响应特性.Hep G2细胞培养结果表明,由于PEG链段有效屏蔽了组装体表面的正电荷,PEG化组装体的细胞毒性和内吞效率显著降低,但溶酶体酸性条件使苯甲酰亚胺键断裂,有利于组装体逃离溶酶体,因此m PEG-CH=N-PEI依然具有很高的基因转染效率,实现了基因载体细胞外稳定传递、细胞内响应解离并高效转染的功能.

关键词：非病毒基因载体聚乙烯亚胺 pH响应聚乙二醇化

聚(二甘氨酸乙酯)磷腈的合成及其生物相容性

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高等学校化学学报 2007年第10期28卷 1984-1989页

作者：王洪霞高长有浙江大学高分子科学与工程学系教育部高分子合成与功能构造重点实验室杭州310027

氨基酸酯基取代的聚磷腈由于具有优良的水解性能并能降解成无毒产物,因而成为一类非常有吸引力的生物医用材料.采用两步法合成了聚(二甘氨酸乙酯)磷腈(PEGP).首先采用开环聚合的方法制备中间体聚二氯磷腈,再利用亲核取代方法合成PEGP.... 详细信息

氨基酸酯基取代的聚磷腈由于具有优良的水解性能并能降解成无毒产物,因而成为一类非常有吸引力的生物医用材料.采用两步法合成了聚(二甘氨酸乙酯)磷腈(PEGP).首先采用开环聚合的方法制备中间体聚二氯磷腈,再利用亲核取代方法合成PEGP.通过红外光谱、核磁共振及元素分析等确证了产物的结构.用蒸汽压下降法测得PEGP的分子量为12959,用DSC法测得其玻璃化转变温度为-21.5℃.采用体外细胞培养的方法评价了肝癌细胞HepG2和人工合成纤维细胞在PEGP薄膜表面的生长性能.结果表明,该材料不但没有细胞毒性,反而具有良好的促进细胞生长的能力,显示聚(二甘氨酸乙酯)磷腈在组织工程和再生医学中的潜在应用价值.

关键词：甘氨酸乙酯聚磷腈生物医用材料生物相容性

层状双金属氢氧化物/碳纳米管复合物的制备及在有机溶剂中的分散

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高等学校化学学报 2013年第3期34卷 538-544页

作者：傅华康叶维娟刘梦颖胡极杜淼郑强高分子合成与功能构造教育部重点实验室浙江大学高分子科学与工程学系杭州310027

通过硝酸处理在碳纳米管(CNTs)表面生成了羧基(—COOH)基团,随后采用尿素法在其水悬浮液中原位合成了层状双金属氢氧化物(LDH),获得了层状双金属氢氧化物/碳纳米管复合物(LDH/CNTs),考察了CNTs用量对LDH形貌与结构的影响.结果表明,CNTs... 详细信息

通过硝酸处理在碳纳米管(CNTs)表面生成了羧基(—COOH)基团,随后采用尿素法在其水悬浮液中原位合成了层状双金属氢氧化物(LDH),获得了层状双金属氢氧化物/碳纳米管复合物(LDH/CNTs),考察了CNTs用量对LDH形貌与结构的影响.结果表明,CNTs的用量对LDH的产率及结构无显著影响;但当CNTs用量较低(4.0 g/L)时,会导致LDH的粒径分布变宽.对LDH/CNTs进行氯化及有机化处理,获得了十二烷基苯磺酸根离子(DBS)插层的DBS-LDH/CNTs.对DBS-LDH/CNTs在不同有机溶剂中分散及剥离程度的研究发现,DBS-LDH/CNTs在丁醇、乙醇及二甲苯中均可良好分散且其悬浮液较稳定,LDH在不同溶剂中的剥离程度为丁醇>乙醇>二甲苯>四氢呋喃.

关键词：层状双金属氢氧化物碳纳米管复合物剥离

稀土催化聚ε-癸内酯-聚丙交酯-聚乙二醇热塑性弹性体的合成及自组装

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高等学校化学学报 2016年第6期37卷 1182-1188页

作者：王晓青凌君沈之荃教育部高分子合成与功能构造重点实验室浙江大学高分子科学与工程学系杭州310027

以三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧为催化剂,1,4-丁二醇为引发剂,ε-癸内酯(ε-DL)和L-丙交酯(L-LA)为单体进行开环聚合,采用"一锅两步法"合成了3种不同比例的三嵌段聚合物(PLLA-PDL-PLLA).以L-赖氨酸二异氰酸酯(LDI)为扩链剂,将PLLA-P... 详细信息

以三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧为催化剂,1,4-丁二醇为引发剂,ε-癸内酯(ε-DL)和L-丙交酯(L-LA)为单体进行开环聚合,采用"一锅两步法"合成了3种不同比例的三嵌段聚合物(PLLA-PDL-PLLA).以L-赖氨酸二异氰酸酯(LDI)为扩链剂,将PLLA-PDL-PLLA和生物相容性好的聚乙二醇6000(PEG6000)用LDI进行偶联,制备了两亲性多嵌段聚合物(PLLA-PDL-PLLA-PEG)m.多嵌段聚合物(PLLA-PDL-PLLAPEG)m的断裂伸长率高达1200%,是一种拉伸性能较好的热塑性弹性体.由于PEG6000的亲水性,使两亲性多嵌段聚合物可以自组装形成具有较低临界胶束浓度的胶束,有望应用于生物医药领域.

关键词： ε-癸内酯稀土催化剂多嵌段聚合物热塑性弹性体胶束

稀土席夫碱配合物催化己内酯可控开环聚合(英文)

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催化学报 2010年第8期31卷 965-971页

作者：倪旭峰朱伟伟沈之荃浙江大学高分子科学与工程学系教育部高分子合成与功能构造重点实验室浙江杭州310027

通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物.对其中的钕席夫碱配合物进行了X射线单晶衍射分析,发现其单晶结构为五角双锥构型,所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化ε-己内... 详细信息

通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物.对其中的钕席夫碱配合物进行了X射线单晶衍射分析,发现其单晶结构为五角双锥构型,所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化ε-己内酯开环聚合.深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理,考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.结果表明,该聚合反应速率为一级,聚合反应具有较好的可控性.聚合物端基分析表明,聚合反应以配位-插入机理进行.

关键词：己内酯开环聚合稀土催化剂席夫碱晶体结构

外源N6-甲基腺嘌呤掺入对细胞mRNA表达的影响(英文)

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高等学校化学学报 2023年第3期 183-189页

作者：张青一曹婕舒潇刘建钊浙江大学高分子科学与工程学系生物医用大分子研究所高分子合成与功能构造教育部重点实验室

N6-甲基腺嘌呤(m6A)是一种真核细胞中最广泛存在且可逆的内源mRNA修饰，它在决定RNA命运中起着至关重要的作用.本文发现外源m6A可以通过补救合成途径掺入到细胞mRNA，并评估了外源m6A掺入mRNA后所产生的生物学效应.首先，发现用m6A核苷... 详细信息

N6-甲基腺嘌呤(m6A)是一种真核细胞中最广泛存在且可逆的内源mRNA修饰，它在决定RNA命运中起着至关重要的作用.本文发现外源m6A可以通过补救合成途径掺入到细胞mRNA，并评估了外源m6A掺入mRNA后所产生的生物学效应.首先，发现用m6A核苷处理HeLa细胞会显著改变细胞的形态和活力;然后，合成了同位素标记的d3-m6A(N6-甲基-d3-腺苷)，并采用质谱法检测了不同处理时间下细胞mRNA中d3-m6A的掺入率;随后，使用RNA测序(RNA-seq)研究外源m6A掺入的生物学效应.结果表明，掺入外源m6A后的细胞有数千个基因产生差异表达，并且这些差异表达的基因在核糖体生物发生、 mRNA代谢过程和细胞形态发生分化等途径中显著富集.研究结果表明，外源m6A可以通过代谢途径掺入细胞内源mRNA中，并可以影响细胞基因表达.

关键词： m6A修饰 mRNA甲基化 d3-m6A同位素标记 mRNA代谢标记

基于还原响应性的生物可降解不饱和聚氨酯的合成及其性能研究

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高分子学报 2019年第6期50卷 623-632页

作者：谌康谧姚跃君郑鸿浩高长有教育部高分子合成与功能构造重点实验室浙江大学高分子科学与工程学系

设计合成了基于聚富马酸丙二醇酯和二硫键结构的新型不饱和聚氨酯(PPFU-SS);为改善聚氨酯材料的力学性能,引入了聚己内酯(PCL)软段,合成了含有二硫键结构且拉伸性能得到提升的新型不饱和聚氨酯(PPFU-CO-SS);也合成了作为对照的不含二硫... 详细信息

设计合成了基于聚富马酸丙二醇酯和二硫键结构的新型不饱和聚氨酯(PPFU-SS);为改善聚氨酯材料的力学性能,引入了聚己内酯(PCL)软段,合成了含有二硫键结构且拉伸性能得到提升的新型不饱和聚氨酯(PPFU-CO-SS);也合成了作为对照的不含二硫键结构的不饱和聚氨酯(PPFU-Lys).示差扫描量热仪(DSC)及热重分析(TGA)测试证明3种材料在150℃以下均具有良好的热稳定性.在外力作用下,3种聚氨酯材料均表现出良好的弹性和较大的形变;引入PCL共聚后的PPFU-CO-SS的拉伸强度得到显著提高,达到了0.8 MPa.降解实验证明,PPFU-SS及PPFU-CO-SS具有显著的还原响应性,在谷胱甘肽存在下降解速度明显加快,与不含谷胱甘肽的对照组相比存在显著性差异. PPFU-CO-SS有更强的疏水性能,其水接触角(93.5°)比PPFU-SS(73.9°)和PPFU-Lys(74.4°)高了约20°.体外细胞培养证明,3种材料均不存在明显的细胞毒性,血管平滑肌细胞在PPFU-SS和PPFU-Lys表面、PPFU-CO-SS表面的增殖速度分别快于或相当于TCPS,说明材料具有优异的细胞相容性.

关键词：还原响应性聚富马酸丙二醇酯聚氨酯生物降解性细胞相容性

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界面交联制备聚多巴胺复合纳滤膜的性能调控

高分子学报 2018年第12期28卷 1524-1531页

作者：唐安琪路景驭冯炜林张培斌朱利平高分子合成与功能构造教育部重点实验室浙江大学高分子科学与工程学系

通过多巴胺在水溶液中的自聚-组装,形成聚多巴胺(PDA)纳米聚集体,进一步以尺寸可调的PDA纳米聚集体为水相反应物,以酰氯为油相单体,通过界面交联法制备了渗透选择性优异的复合纳滤膜,其分离性能可通过水相pH值进行调控.采用紫外吸收光... 详细信息

通过多巴胺在水溶液中的自聚-组装,形成聚多巴胺(PDA)纳米聚集体,进一步以尺寸可调的PDA纳米聚集体为水相反应物,以酰氯为油相单体,通过界面交联法制备了渗透选择性优异的复合纳滤膜,其分离性能可通过水相pH值进行调控.采用紫外吸收光谱和动态光散射等表征了PDA聚集体在水相中的结构特点,分析了复合膜表面的微观结构与物化性质.研究发现,随着水相pH值由中性(pH=6)向强碱性(pH=13)逐渐过渡,复合膜的Na2SO4截留率呈先增后减趋势.在水相pH=12时,制得的复合膜于0.4MPa下纯水通量可达64L m^-2h^-1,Na2SO4的截留率达90%,对染料日落黄的截留率达97%.与文献报道的PDA表面沉积法相比,此方法大大缩短了PDA沉积时间,提高了制膜效率,所制备的复合纳滤膜分离性能可调.

关键词：多巴胺纳滤界面交联分离精度