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化学进展 2024年第5期36卷 696-708页

作者：符志成冯露萍罗伟汪婷邓瑾妮安文丽陈明军西华大学理学院化学系成都610039

聚氨酯泡沫是20世纪以来最重要且用量最大的合成聚合物之一,因其密度低、比强度高及隔热性能突出等优势,在航空航天吸音降噪、铁路固化道床和建筑隔热保温等领域得到广泛运用。然而,高度易燃性严重威胁人民生命财产安全,制约其进一步发... 详细信息

聚氨酯泡沫是20世纪以来最重要且用量最大的合成聚合物之一,因其密度低、比强度高及隔热性能突出等优势,在航空航天吸音降噪、铁路固化道床和建筑隔热保温等领域得到广泛运用。然而,高度易燃性严重威胁人民生命财产安全,制约其进一步发展。虽通过添加型阻燃剂引入或表面阻燃涂覆处理可简便高效地提升聚氨酯泡沫的阻燃性能,但这两种阻燃方式不可避免地引发阻燃剂迁移与析出,导致阻燃性能失效,并对其内在性能造成不可忽视的损害。相较之下,以共聚合的方式将反应型阻燃剂分子引入聚合物链段以赋予聚氨酯泡沫本征阻燃性能,可有效解决阻燃剂迁移析出等问题,对基材自身的性能影响也较小,更被工业界青睐,在未来工程领域具有更广阔的应用前景。本文从单体分子阻燃改性设计角度出发,综述近10年制备本征阻燃聚氨酯泡沫的各种方法,包括多元醇改性、异氰酸酯改性、助剂改性以及其他改性等,剖析目前仍需克服的挑战,并对未来的应用发展方向进行展望。

关键词：聚氨酯泡沫本征阻燃制备应用进展

钯催化的碳(sp^(3))-硅键转化实现碳(sp^(3))-碳(sp^(2))偶联制备三氟丙基(杂)芳烃

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有机化学 2024年第4期44卷 1319-1326页

作者：刘君君卢涛涛马平赵庆阳邝福儿中山大学·深圳药学院(深圳) 广东深圳518107 香港中文大学化学系中国香港

使用商业可得的三烷氧基三氟丙基硅试剂,通过钯催化的碳(sp^(3))-硅键转化实现了C(sp^(3))—C(sp^(2))偶联反应.该偶联反应方法具有良好的官能团兼容性,可以有效制备一系列含多种官能团的三氟丙基(杂)芳烃.氟离子添加剂和双膦配体的脂... 详细信息

使用商业可得的三烷氧基三氟丙基硅试剂,通过钯催化的碳(sp^(3))-硅键转化实现了C(sp^(3))—C(sp^(2))偶联反应.该偶联反应方法具有良好的官能团兼容性,可以有效制备一系列含多种官能团的三氟丙基(杂)芳烃.氟离子添加剂和双膦配体的脂肪链的调节对于提高反应效率有重要的作用.

关键词：钯催化桧山偶联反应氟烷基化有机硅试剂

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二氧化碳参与的三组分偶联反应进展

有机化学 2024年第5期44卷 1506-1525页

作者：夏坤张开发 Sher Wali Khan 阿布力米提·阿布都卡德尔新疆大学化学学院碳基能源化学与利用国家重点实验室乌鲁木齐830017 拉瓦尔品第女子大学化学系拉瓦尔品第卫星镇巴基斯坦43600

二氧化碳(CO_(2))是一种有吸引力的绿色可再生C1资源,将其作为反应原料或者促进剂直接参与有机合成反应,是绿色化学所倡导的研究方向.另一方面,三组分偶联反应被认为是合成化学中最具吸引力的策略之一,它能够以简单易得的原料直接合成... 详细信息

二氧化碳(CO_(2))是一种有吸引力的绿色可再生C1资源,将其作为反应原料或者促进剂直接参与有机合成反应,是绿色化学所倡导的研究方向.另一方面,三组分偶联反应被认为是合成化学中最具吸引力的策略之一,它能够以简单易得的原料直接合成复杂分子.基于此,综述了将CO_(2)作为原料或促进剂,参与的三组分偶联的反应体系,以反应生成的产物类型进行分类:羧基、酯基、羰基、烷基和氰基等一系列化合物以及CO_(2)作为促进剂的反应体系,并对此类反应的发展做出展望.

关键词：二氧化碳绿色化学三组分偶联促进剂

兼具轴手性和中心手性的呋喃-吲哚化合物的设计与不对称合成

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有机化学 2024年第2期44卷 657-659页

作者：金良史炳锋浙江大学化学工程与生物工程学院杭州310027 浙江大学杭州国际科创中心杭州311215 浙江大学化学系杭州310027

轴手性呋喃骨架是一类五元杂芳基阻转异构体,构成了许多天然产物、生物活性分子的核心单元[1-2](图1a).因此,发展催化不对称构建轴手性呋喃骨架对于发展生物活性分子、手性配体和催化剂具有极其重要的意义.然而,从2017年,Rodriguez、Bon... 详细信息

轴手性呋喃骨架是一类五元杂芳基阻转异构体,构成了许多天然产物、生物活性分子的核心单元[1-2](图1a).因此,发展催化不对称构建轴手性呋喃骨架对于发展生物活性分子、手性配体和催化剂具有极其重要的意义.然而,从2017年,Rodriguez、Bonned等[3]通过氧化中心手性转化为轴手性的策略,对映选择性地合成了呋喃类阻转异构体后,关于催化不对称构建轴手性呋喃骨架的报道就屈指可数.这些已构建的轴手性呋喃骨架主要是基于五元-六元呋喃类骨架的3-芳基苯并呋喃和兼具中心手性的3-芳基苯并呋喃,仅有一例构建轴手性五元五元呋喃类骨架的报道[4](图1b).

关键词：不对称合成轴手性阻转异构体中心手性生物活性分子手性配体天然产物对映选择性

GNs/6F-S-BI-PAEK复合物膜修饰玻碳电极同时测定重金属离子

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分析化学 2024年第6期52卷 893-905页

作者：周羽殊王建黎习玲玲中国地质大学(武汉)数学与物理学院浙江工业大学化学工程学院浙江大学化学系

采用新型高分子聚合物六氟-磺化咪唑聚芳醚酮（6F-S-BI-PAEK）溶液分散氧化石墨烯纳米片（GNs），制备了GNs/6F-S-BI-PAEK复合物膜修饰玻碳电极（GNs/6F-S-BI-PAEK/GCE）。采用电化学阻抗谱（EIS）和循环伏安（CV）法表征了修饰电极的... 详细信息

采用新型高分子聚合物六氟-磺化咪唑聚芳醚酮（6F-S-BI-PAEK）溶液分散氧化石墨烯纳米片（GNs），制备了GNs/6F-S-BI-PAEK复合物膜修饰玻碳电极（GNs/6F-S-BI-PAEK/GCE）。采用电化学阻抗谱（EIS）和循环伏安（CV）法表征了修饰电极的组装过程及其对Co2+、Pb2+、Cd2+和Zn2+的电催化行为，并对制备条件和测定缓冲溶液的p H值等进行了优化。在最佳实验条件下，采用微分脉冲伏安法（DPV）分别对两组微量重金属离子(Co2+、Pb2+和Cd2+以及Pb2+、Cd2+和Zn2+)实现了同时选择性测定，响应线性范围为0.5～60.0μg/L，检出限（S/N=3）为0.5μg/L。实验结果表明，此复合物膜修饰电极对微量重金属离子的电化学响应快速、灵敏，电催化活性高、选择性强，可用于实际水样中3种重金属离子的同时测定，平均回收率在95.0%～105.0%之间，相对标准偏差<3.0%。采用高分子聚合物6F-S-BI-PAEK对GNs进行表面包覆不仅有效避免了GNs团聚，还起到了固载GNs于电极表面及协同选择性富集重金属离子的作用。此修饰电极的制备过程简单，稳定性和重现性好。

关键词：高分聚合物膜石墨烯修饰玻碳电极重金属离子微分脉冲伏安法

来源：博看期刊

电子顺磁共振技术在化工基础研究中的应用进展

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化工学报 2024年第1期75卷 74-82页

作者：王欣雨王永涛姚加李浩然浙江大学化学系浙江杭州310058 化学工程联合国家重点实验室浙江大学化学工程与生物工程学院浙江杭州310058

电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance,EPR)技术能够检测自由基、过渡金属离子及缺陷等顺磁性物质,谱图具有高特异性,背景信号少,既可以检测溶液样品,也可以检测固态样品,且检测限低。在化工基础研究中,尤其是自由基相关过程... 详细信息

电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance,EPR)技术能够检测自由基、过渡金属离子及缺陷等顺磁性物质,谱图具有高特异性,背景信号少,既可以检测溶液样品,也可以检测固态样品,且检测限低。在化工基础研究中,尤其是自由基相关过程研究中,EPR技术的优势是其他谱学无可比拟的。但是化工领域的科学家们使用EPR技术并不广泛。综述了EPR在化工基础相关研究中应用的一些例子,包括催化材料的表征、活性中间体的表征、溶剂性质表征及材料性能表征四个方面,希望能让更多化工领域工作者了解EPR技术,并使用EPR技术解决化工问题。

关键词：电子顺磁共振催化剂活性中间体溶剂材料性能

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硝基化合物均相催化氢化研究进展

有机化学 2024年第4期44卷 1094-1105页

作者：侯梦莹王爱娥黄培强厦门大学化学化工学院化学系、福建省化学生物学重点实验室福建厦门361005

胺类化合物,特别是伯胺,是一类重要的化工中间体,常用于药物、农药、染料以及各种精细和特殊化学品的合成.硝基化合物还原是工业中生产伯胺,特别是苯胺及其衍生物的重要方法.其中,催化氢化是工业上最高效、最原子经济又环境友好的还原... 详细信息

胺类化合物,特别是伯胺,是一类重要的化工中间体,常用于药物、农药、染料以及各种精细和特殊化学品的合成.硝基化合物还原是工业中生产伯胺,特别是苯胺及其衍生物的重要方法.其中,催化氢化是工业上最高效、最原子经济又环境友好的还原硝基化合物的方法.目前,硝基化合物的催化氢化主要依赖于非均相催化剂.研究者们也大多专注于非均相催化剂的发展与修饰,均相催化方法报道比较少.然而,在均相催化中,催化剂的结构很容易通过改变中心金属和配体进行调整和修饰,从而对催化过程进行调控,实现硝基化合物的高效、高选择性还原.重点从反应活性、选择性、官能团耐受性以及机理等方面,系统总结了硝基化合物均相催化氢化的发展和研究现状,探讨这一领域目前面临的挑战和未来发展方向.

关键词：均相催化氢化硝基化合物胺化学选择性

N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其应用

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化学学报 2024年第5期82卷 541-550页

作者：李万红穆应红王新李星刘海洋彭素红宜春学院化学与生物工程学院宜春336000 华南理工大学化学系广州510641

N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成与应用研究已成为当今卟啉化学的前沿课题之一.本文综述了N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其在催化化学和生物化学等领域的研究进展,系统介绍了N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其在催化烯烃氧... 详细信息

N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成与应用研究已成为当今卟啉化学的前沿课题之一.本文综述了N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其在催化化学和生物化学等领域的研究进展,系统介绍了N-错位卟啉锰、铁和钴配合物的合成及其在催化烯烃氧化、环丙烷化、亚硝酸根还原酶和化学核酸酶等领域的应用.

关键词： N-错位卟啉锰、铁和钴配合物合成应用

等离激元银金属膜耦合氮化硅纳米空腔在可见光-近红外区间的多谱带完美吸收和传感性质的仿真研究

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光谱学与光谱分析 2024年第3期44卷 663-669页

作者：王家正刘佳孙维鑫周剑章吴德印田中群厦门大学化学化工学院化学系固体表面物理化学国家重点实验室福建厦门361005

具有多谱带完美吸收效应的超构材料在光学滤波和折射率传感等多种应用中是理想的材料。提出了一种由银金属上的氮化硅介电纳米空腔阵列组成的多谱带窄带完美吸收超构材料。有限元仿真给出了四个最高可达99.9%的吸收峰,以及最小达到0.74... 详细信息

具有多谱带完美吸收效应的超构材料在光学滤波和折射率传感等多种应用中是理想的材料。提出了一种由银金属上的氮化硅介电纳米空腔阵列组成的多谱带窄带完美吸收超构材料。有限元仿真给出了四个最高可达99.9%的吸收峰,以及最小达到0.74 nm的吸收峰宽。这些吸收谱带来自于表面晶格模式和三个表面等离激元极化子模式。此外,这些模式的谱峰对超构材料几何外形和环境介质光学参数的变化敏感,从而在可见光-近红外范围内可以被调控。用于折射率传感时,其具有347 nm每折射率单位的灵敏度,Figure of Merit达到469。这些特性令这一材料适用于光学滤波器和折射率传感器等用途。

关键词：完美吸收超构材料结构敏感吸收谱折射率传感器表面等离激元