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液相高精度吸附脱除SO_(2)新工艺在混合脱氢装置的工业应用

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石油与天然气化工 2024年第1期53卷 8-13,28页

作者：巩文博白永涛马健田萍萍王艳陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂

目的脱除作为混合脱氢装置原料的烷基化碳四(C_(4))中的SO_(2)杂质,控制SO_(2)体积分数<1×10^(-6)。方法采用液相高精度吸附脱硫工艺,通过吸附再生的方式实现其连续运行。当原料通过吸附脱除SO_(2)达到饱和后,流程上可通过氮气循环置... 详细信息

目的脱除作为混合脱氢装置原料的烷基化碳四(C_(4))中的SO_(2)杂质,控制SO_(2)体积分数<1×10^(-6)。方法采用液相高精度吸附脱硫工艺,通过吸附再生的方式实现其连续运行。当原料通过吸附脱除SO_(2)达到饱和后,流程上可通过氮气循环置换、升温汽提及空气再生的手段,重新恢复SO_(2)吸附剂的吸附能力,并再次投入生产使用,以确保装置的安全平稳长周期运行。结果采用液相高精度吸附脱硫工艺可将烷基化C_(4)中SO_(2)体积分数从30×10^(-6)~400×10^(-6)脱除至1×10^(-6)以下。结论对吸附脱硫工艺的吸附剂、工艺流程进行优化调整,缩短了吸附剂的再生时间,保障了装置工业化连续运行。同时,液相高精度吸附脱硫工艺流程操作简便,能耗较低,安全风险较低。

关键词：液相异丁烷烷基化碳四 SO_(2) 高精度吸附脱除再生分子筛浓硫酸

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富产化学品的绿色高效石油碱催化新技术

石油炼制与化工 2024年第1期55卷 189-201页

作者：吴青中海石油炼化有限责任公司北京100029

近年来,碱催化技术和原油直接制化学品技术越来越受到人们的关注。本文报道中国海洋石油集团有限公司开发的原油直接催化转化制化学品(DPC)碱催化技术,包括催化剂性能、工业试验效果、碱催化技术与分子筛酸催化技术的比较以及碱催化反... 详细信息

近年来,碱催化技术和原油直接制化学品技术越来越受到人们的关注。本文报道中国海洋石油集团有限公司开发的原油直接催化转化制化学品(DPC)碱催化技术,包括催化剂性能、工业试验效果、碱催化技术与分子筛酸催化技术的比较以及碱催化反应特点、反应机理等。DPC碱催化技术开发的关键是在发现可大幅减少焦炭和干气产率的催化新材料基础上,合成制备出高水热稳定性的介孔材料及具有高碱活性稳定性的碱催化剂,并开发出配套的反应-再生新工艺。处理劣质重油原料时,DPC技术比延迟焦化技术和催化裂化(FCC)技术更具优势,而与处理常压渣油或减压渣油的加氢处理工艺,即常压渣油加氢脱硫(ARDS)或减压渣油加氢脱硫(VRDS)技术相比,DPC技术也具有更多的优势。DPC技术在大幅降低干气和焦炭产率的同时,还能大幅提高化学品收率,是目前唯一适用于原油、蜡油、常压渣油、减压渣油、油砂沥青等各类原料的新技术。经初步证实,DPC碱催化技术遵循负碳离子反应机理,几乎不发生氢转移和芳烃缩合反应,但也表现出一定的裂解和异构化反应能力,是当前对用分子筛固体酸催化处理重油技术的颠覆性技术,可以取代延迟焦化、FCC、ARDS或VRDS工艺,为原油直接制化学品提供理论与技术指导、支撑与引领。

关键词：碱催化技术石油加工原油直接制化学品绿色低碳

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半再生重整装置催化剂硅中毒现象及分析

炼油技术与工程 2024年第1期54卷 36-41页

作者：王辉常永胜徐洪君中国石化青岛石油化工有限责任公司山东省青岛市266043

某炼油企业的半再生重整装置因重整催化剂活性下降而停工,更换了第一反应器和第二反应器的催化剂。对旧催化剂进行分析后发现,第一反应器催化剂二氧化硅质量分数高达20.40%,因此判断重整催化剂发生了硅中毒。在硅中毒期间:第一反应器的... 详细信息

某炼油企业的半再生重整装置因重整催化剂活性下降而停工,更换了第一反应器和第二反应器的催化剂。对旧催化剂进行分析后发现,第一反应器催化剂二氧化硅质量分数高达20.40%,因此判断重整催化剂发生了硅中毒。在硅中毒期间:第一反应器的温降由初期的73.70℃下降到末期的20.12℃,重整反应后移到第二反应器;循环氢的氢气纯度上升到90%,纯氢产率下降到2.17%;稳定汽油RON(研究法辛烷值)下降到83.7。重整催化剂硅中毒较为罕见,其表现与氮中毒相似,容易误判为催化剂氮中毒。对硅进行溯源,确认是原油携带。分析认为:重整预加氢捕硅剂无法完全捕获所有硅,导致部分硅穿透预加氢系统;硅对预加氢催化剂的影响小于对重整催化剂的影响;硅中毒会导致催化剂的氯流失,需要加大注氯量。

关键词：半再生重整装置催化剂硅中毒反应温降循环氢组分稳定汽油原料硅含量

应对市场需求变化的灵活高效催化裂化工艺技术研究与工业实践

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石油炼制与化工 2024年第7期55卷 1-7页

作者：王启飞白旭辉许友好于福东中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 石油化工分子转化与反应工程全国重点实验室中国石化青岛石油化工有限责任公司

能源结构调整关头,成品油和化工产品市场需求量和价格呈现正弦型波动,现有炼油转型技术存在不可逆性,且生产方案不可灵活调整,无法满足市场需求。在微观尺度调控单分子和双分子反应路径是解决催化裂化工艺由炼油向化工转型发展缺乏灵活... 详细信息

能源结构调整关头,成品油和化工产品市场需求量和价格呈现正弦型波动,现有炼油转型技术存在不可逆性,且生产方案不可灵活调整,无法满足市场需求。在微观尺度调控单分子和双分子反应路径是解决催化裂化工艺由炼油向化工转型发展缺乏灵活性问题的有效方法,提出双分子反应指数可以作为单分子和双分子反应的发生比例量度,发现反应温度和分子筛催化剂类型是影响液化气和汽油产率的两个显著变量。试验结果显示:转化率相近时,530℃条件下Y分子筛催化剂作用下的汽油和(丙烯+丁烯)产率分别为47.55%和13.31%,580℃条件下MFI分子筛催化剂作用下的汽油和(丙烯+丁烯)产率分别为22.05%和31.45%;得到反应温度和催化剂类型比例与目标产物产率的关系,提出工业装置生产方案灵活切换调整思路,形成灵活高效催化裂化工艺。工业应用结果显示:数周内完成(丙烯+丁烯)与成品油的生产方案切换,生产方案灵活,为低成本渐进式转型发展提供了技术思路。

关键词：单分子反应双分子反应双分子反应指数催化裂化 Y 分子筛 MFI分子筛

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镧负载方式对Y分子筛抗钒性能的影响

石油炼制与化工 2024年第6期55卷 61-65页

作者：吕鹏刚赵鸣芝刘涛段宏昌王漫云曹庚振赵连鸿王为民周明慧中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心兰州730060 中国石油四川石化有限责任公司

分别采用不同方式在Y分子筛上负载相同量的稀土元素镧(La),制备得到了Y2、Y3、Y4分子筛样品,系统考察了La引入方式对Y分子筛理化性质和微反活性的影响。结果表明:在采用浸渍法负载La得到的Y2分子筛中,La以离子态存在,且在焙烧过程中La... 详细信息

分别采用不同方式在Y分子筛上负载相同量的稀土元素镧(La),制备得到了Y2、Y3、Y4分子筛样品,系统考察了La引入方式对Y分子筛理化性质和微反活性的影响。结果表明:在采用浸渍法负载La得到的Y2分子筛中,La以离子态存在,且在焙烧过程中La离子更易于迁移到分子筛内部结构中,并更多进入分子筛的α笼;在采用沉淀法负载La得到的Y3和Y4分子筛中,La以非离子态存在,且在焙烧过程中La物种较少向分子筛内部迁移,更多存在于分子筛表面上;与Y2分子筛相比,采用La与草酸先沉淀后负载到分子筛上的方式制备的Y3分子筛具有更好的水热稳定性和微反活性,说明赋存在分子筛表面上的La可以更好地改善分子筛的抗钒性能。

关键词： Y分子筛钒污染 La 沉淀法

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渣油加氢装置催化剂全蜡油硫化技术应用总结

炼油技术与工程 2024年第3期54卷 14-19页

作者：杨勤中石化湖南石油化工有限公司湖南省岳阳市414000

分析了固定床渣油加氢装置开工全部使用蜡油硫化方案的可行性。某公司首次采用全蜡油硫化对新鲜催化剂进行预硫化,全蜡油硫化可节省装置开工时间16 h,减少装置开工柴油使用量,减少产生不合格蜡油720 t,在低温硫化阶段蜡油硫化的上硫率更... 详细信息

分析了固定床渣油加氢装置开工全部使用蜡油硫化方案的可行性。某公司首次采用全蜡油硫化对新鲜催化剂进行预硫化,全蜡油硫化可节省装置开工时间16 h,减少装置开工柴油使用量,减少产生不合格蜡油720 t,在低温硫化阶段蜡油硫化的上硫率更高,硫化更均匀。对比分析了全蜡油硫化与分阶段硫化的催化剂性能,在工艺条件、原料性质基本相同的条件下,两种不同方式硫化后的催化剂杂质脱除率同样高,活性相当。使用全蜡油硫化的催化剂运行周期相对较长,说明全蜡油硫化催化剂的稳定性较高。全蜡油硫化具有操作简单、节约资源、还原活性好等优点,对于其他同类装置具有借鉴意义,为今后同类装置开工优化预硫化操作提供了宝贵经验。

关键词：渣油加氢装置氧化态催化剂预硫化全蜡油硫化脱硫率脱氮率脱残炭率

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MTBE装置新型开工方案应用总结

炼油技术与工程 2024年第5期54卷 25-28页

作者：刘星博马健白永涛陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂陕西省延安市727406

介绍了陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂轻烃中心250 kt/a MTBE(甲基叔丁基醚)装置技术改造情况。具体改造内容:将MTBE装置原设计退料球罐改为原料富异丁烯球罐,实现了MTBE反应物料中异丁烯的质量分数稳定在43%左右,保证了... 详细信息

介绍了陕西延长石油(集团)有限责任公司延安石油化工厂轻烃中心250 kt/a MTBE(甲基叔丁基醚)装置技术改造情况。具体改造内容:将MTBE装置原设计退料球罐改为原料富异丁烯球罐,实现了MTBE反应物料中异丁烯的质量分数稳定在43%左右,保证了MTBE装置反应配比甲醇的稳定性;催化蒸馏塔通过再生C_(4)流程线,返回醚后C_(4)至塔底的循环流程,与前期剩余的甲醇形成单塔运行模式;催化蒸馏塔塔底增设回炼流程,MTBE产品经过反复提纯后满足质量分数高于98.5%的合格要求。通过工业化生产实践验证,该方案开辟了一种新型的MTBE装置开车方法,满足了高浓废水排放的要求。

关键词： MTBE装置新型开工方案异丁烯产品纯度醇烯比再生C 4 醚后C 4不合格产品回炼

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烟道气辅助注蒸汽开采稠油增效机理及应用

石油学报 2024年第3期45卷 574-585页

作者：李博良李宾飞冀延民盖平原王建李兆敏王成建中国石油大学(华东)石油工程学院山东青岛266580 中国石油化工集团有限公司胜利油田鲁胜石油开发有限责任公司山东东营257000 中国石油化工集团有限公司胜利油田分公司石油工程技术研究院山东东营257000 淄博华润燃气有限公司山东淄博255000

烟道气作为辅助剂可改善蒸汽开发稠油的效果。为探究烟道气与不同相态蒸汽协同作用下的增产机制、推动烟道气在油田的规模化应用,通过控制一维驱油实验参数,系统研究烟道气对蒸汽/热水驱油特征的影响,利用二维可视化实验探究烟道气对蒸... 详细信息

烟道气作为辅助剂可改善蒸汽开发稠油的效果。为探究烟道气与不同相态蒸汽协同作用下的增产机制、推动烟道气在油田的规模化应用,通过控制一维驱油实验参数,系统研究烟道气对蒸汽/热水驱油特征的影响,利用二维可视化实验探究烟道气对蒸汽腔扩展规律及驱油生产动态的影响,并开展烟道气辅助蒸汽吞吐现场试验,对效果进行了验证。研究结果表明,烟道气能显著提高蒸汽的驱油效率;当蒸汽为液态时,烟道气将液相转变为气液两相,改善微观波及效果,且随着温度升高,烟道气增效作用变强;当蒸汽为汽态时,烟道气改善蒸汽的干度,大幅提高蒸汽与稠油的接触程度和热利用效率,但是随着温度升高,烟道气增油效果减弱;烟道气发挥作用的优势区域在汽—液相态边界处,驱油效率增幅可达24.2%。烟道气促进蒸汽驱过程中蒸汽腔中下部的发育,使蒸汽腔波及系数提高17.4%,采收率提高25.4%。现场应用25井次,平均周期增油量为120 t,油汽比提高0.1,典型井周期增油量为775 t,油汽比由0.3提高到0.9。

关键词：稠油烟道气蒸汽相态提高采收率现场应用

期权套期保值在炼化企业应对价格风险中的应用探究

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国际石油经济 2024年第5期32卷 85-92页

作者：李鑫磊中国石化青岛石油化工有限责任公司

原油采购价格风险对炼化企业生产经营影响较大。传统期货套期保值虽然能够对冲价格波动风险,但也失去了现货价格向有利方向变动时的潜在收益。期权收益的非线性结构能够弥补期货套期保值的这一弊端。对于炼化企业,使用期权套期保值,可... 详细信息

原油采购价格风险对炼化企业生产经营影响较大。传统期货套期保值虽然能够对冲价格波动风险,但也失去了现货价格向有利方向变动时的潜在收益。期权收益的非线性结构能够弥补期货套期保值的这一弊端。对于炼化企业,使用期权套期保值,可以组合多样化的交易策略。预期原油市场价格处于下跌阶段,采取保护性看跌期权策略,锁定现货市场收益;预期原油市场处于横盘整理阶段,采取备兑看涨期权策略,盘活库存资产;预期市场处于上行阶段,采取买进对敲组合策略,锁定原油采购成本。期权套期保值具有波动率风险、信用风险和流动性风险。中国原油期权市场已经起步,助力炼化企业应对价格风险。

关键词：期货期权套期保值炼化企业原油采购价格价格风险