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钯催化偕二氟环丙烷开环与1,3-二羰基化合物的单/双氟烯丙基化反应

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有机化学 2024年第5期44卷 1630-1640页

作者：晏宇轩陆晚晴钱慧俊吕雷阳李志平中国人民大学化学系光转换材料与生物光子学实验室北京100872

报道了钯催化偕二氟环丙烷开环与1,3-二羰基化合物的偶联反应.大体积富电子联芳基膦配体BrettPhos起着关键的作用.通过反应条件和底物用量的调控,可以分别实现1,3-二羰基化合物的单氟及双氟烯丙基化反应,并以中等至优秀的收率和直链选... 详细信息

报道了钯催化偕二氟环丙烷开环与1,3-二羰基化合物的偶联反应.大体积富电子联芳基膦配体BrettPhos起着关键的作用.通过反应条件和底物用量的调控,可以分别实现1,3-二羰基化合物的单氟及双氟烯丙基化反应,并以中等至优秀的收率和直链选择性得到各种单氟取代的烯烃化合物.该反应展现出良好的官能团兼容性及化学选择性,并且可以应用于生物活性分子的后期修饰.

关键词：钯催化偕二氟环丙烷氟代烯烃 1,3-二羰基化合物开环反应

Eu(p-PBA)_3phen1/2H_2O的高分辨光谱和Raman光谱Eu(p-PBA)3phen1/2H2O的高分辨光谱和Raman光谱*张颖唐波金林培(北京师范大学化学系,北京100875)吕少哲黄世华(中国科学院激发

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发光学报 1997年第2期18卷 148-154页

作者：张颖唐波金林培吕少哲黄世华北京师范大学化学系中国科学院激发态物理开放研究实验室

配合物Ｅｕ（ｐ－ＰＢＡ）３ｐｈｅｎ１／２Ｈ２Ｏ（ｐ－ＰＢＡ：对苯基苯甲酸酸根离子；ｐｈｅｎ：邻菲咯啉）在紫外光激发下，能发出很强的红色荧光．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为光谱探针，７７Ｋ下测得其高分辨激发和发射光谱，选择激发配合... 详细信息

配合物Ｅｕ（ｐ－ＰＢＡ）３ｐｈｅｎ１／２Ｈ２Ｏ（ｐ－ＰＢＡ：对苯基苯甲酸酸根离子；ｐｈｅｎ：邻菲咯啉）在紫外光激发下，能发出很强的红色荧光．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为光谱探针，７７Ｋ下测得其高分辨激发和发射光谱，选择激发配合物的５Ｄ０能级，得到两组不同的发光光谱，表明配合物中Ｅｕ（Ⅲ）离子有两种不同的化学环境．配合物的喇曼光谱中，羧基阴离子的反对称伸缩振动和对称伸缩振动谱带是明显分裂和带肩峰的宽带。

关键词：铕配合物高分辨光谱喇曼光谱电致发光

金@介孔碳核壳和空腔结构纳米材料制备及其催化氧化性能

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科学通报 2024年第16期69卷 2265-2277页

作者：朱小娟李昀倬牛荣荣张立万颖上海师范大学化学与材料科学学院上海200234

采用表面活性剂自组装技术合成了金@介孔碳核壳纳米球及蛋黄-蛋壳空腔纳米催化材料.高温碳化后,尺寸为15 nm的Au核被限制在碳壳层或空腔内;其壳层或空腔碳层的平均厚度分别约为38和10 nm.核壳和空腔材料都拥有开放的介孔结构(孔径为2.0~... 详细信息

采用表面活性剂自组装技术合成了金@介孔碳核壳纳米球及蛋黄-蛋壳空腔纳米催化材料.高温碳化后,尺寸为15 nm的Au核被限制在碳壳层或空腔内;其壳层或空腔碳层的平均厚度分别约为38和10 nm.核壳和空腔材料都拥有开放的介孔结构(孔径为2.0~2.8 nm)、高的比表面积(>640 m^(2)g^(–1))和大的孔体积(>0.55 cm^(3)g^(–1)).高温碳化过程中,C原子沉积导致Au的d电荷密度增加.在苯甲醇氧化为苯甲酸反应中,d电荷密度增加的金@介孔碳核壳纳米球具有优异的活性,转化频率高达5468 h^(–1).同时,催化剂具有良好的稳定性,循环使用6次后,未见明显Au的流失和活性降低.

关键词：核壳纳米材料空腔结构介孔碳壳层 Au纳米核催化氧化

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钴基催化剂用于电催化水氧化研究进展

首都师范大学学报（自然科学版） 2024年第3期45卷 142-156页

作者：宋高航张太严巩书燕田洋首都师范大学化学系北京100048

电催化裂解水产氢的能量消耗主要源于析氧反应(OER)。开发高效、低成本的OER电催化剂加快电解水OER反应具有重要的科学和现实意义。钴基催化剂具有高活性、良好的电化学稳定性和较高的电子传导能力,能够有效促进OER反应的进行,逐渐成为... 详细信息

电催化裂解水产氢的能量消耗主要源于析氧反应(OER)。开发高效、低成本的OER电催化剂加快电解水OER反应具有重要的科学和现实意义。钴基催化剂具有高活性、良好的电化学稳定性和较高的电子传导能力,能够有效促进OER反应的进行,逐渐成为化学和材料领域的研究热点。梳理总结目前关于钴基OER催化剂研究的前沿进展对于设计高效电解水催化剂具有重要的借鉴意义。本文归纳总结了目前报道的钴氧化物、钴氢氧化物、钴硫化物、钴磷化物、钴氮化物和钴硒化物6类钴基OER催化剂用于电解水领域的最新合成策略及其在不同酸碱环境中的适用性。从有望替代商业化IrO_(2)和RuO_(2)催化剂的角度出发,讨论了提高钴基OER催化剂外在活性和内在活性的不同方法,提出了钴基催化剂用于电解水研究的未来发展方向。

关键词：电解水析氧反应钴基催化剂电催化

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有机体系中激子极化激元研究进展

首都师范大学学报（自然科学版） 2024年第3期45卷 3-14页

作者：庞艾嘉邓一博倪宇轩龙腾付红兵廖清首都师范大学化学系北京100048

激子极化激元(EPs)是一种准粒子,是由光子与半导体材料激子强耦合形成。EPs具备光子速度快、相干性好和激子易调控等特点,并且由于其玻色子性质,可形成玻色-爱因斯坦凝聚(BEC)。相较于无机体系,有机体系更有利于实现室温下的凝聚,引起... 详细信息

激子极化激元(EPs)是一种准粒子,是由光子与半导体材料激子强耦合形成。EPs具备光子速度快、相干性好和激子易调控等特点,并且由于其玻色子性质,可形成玻色-爱因斯坦凝聚(BEC)。相较于无机体系,有机体系更有利于实现室温下的凝聚,引起学术界的广泛兴趣。本文回顾了EPs的发展历程,深入介绍了基于有机体系EPs的机理、BEC、超流、涡旋形成和能量传递等的研究进展。

关键词：激子极化激元微腔玻色-爱因斯坦凝聚有机半导体

粗糙金属电极的原位电化学拉曼光谱法在固-液界面分析中的进展

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首都师范大学学报（自然科学版） 2024年第3期45卷 108-120页

作者：张煜松张钰宫昊曹加婷沈嘉豪李淼张欣李中峰首都师范大学化学系北京100048

原位电化学拉曼光谱利用入射光诱导物质分子的散射现象,通过测定拉曼光谱信号与电极电位或电流强度的变化关系,来表征电极表面(界面)的分子微观结构。该技术能够获取电化学界面上的分子振动信息以及与化学反应相关的结构信息,并进行实... 详细信息

原位电化学拉曼光谱利用入射光诱导物质分子的散射现象,通过测定拉曼光谱信号与电极电位或电流强度的变化关系,来表征电极表面(界面)的分子微观结构。该技术能够获取电化学界面上的分子振动信息以及与化学反应相关的结构信息,并进行实时监测,因此在物质界面表征领域得到了广泛应用。本文从原位电化学拉曼光谱的原理出发,综合叙述了基于粗糙金属电极的原位电化学拉曼光谱在固-液界面分析的进展,包括分子吸附、析氧反应、析氢反应和氧还原反应;同时,探讨了界面结构、反应过程以及催化中间体与拉曼信号强度的关系,介绍了催化过程反应机理和催化物质的催化机理,最后,对下一阶段原位电化学拉曼光谱法在固-液界面分析中存在的科学问题进行展望。

关键词：原位电化学拉曼光谱固-液界面分子吸附析氧反应析氢反应氧还原反应

催化反应增强痕量肿瘤标志物电化学检测性能研究进展

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首都师范大学学报（自然科学版） 2024年第3期45卷 64-73页

作者：李万超马占芳首都师范大学化学系北京100048

肿瘤标志物的灵敏检测是癌症早期诊断、治疗策略的选择和预后监测的重要保障手段之一。肿瘤标志物在血清中含量低,通常以痕量水平存在,甚至极个别的肿瘤标志物在每毫升血清中仅为飞克或皮克量级,其质量浓度的细微变化对于肿瘤的发生、... 详细信息

肿瘤标志物的灵敏检测是癌症早期诊断、治疗策略的选择和预后监测的重要保障手段之一。肿瘤标志物在血清中含量低,通常以痕量水平存在,甚至极个别的肿瘤标志物在每毫升血清中仅为飞克或皮克量级,其质量浓度的细微变化对于肿瘤的发生、发展和治疗效果具有一定的指示作用。如何实现痕量水平下肿瘤标志物微小质量浓度变化的灵敏检测具有重要的临床意义,并受到了人们的广泛关注。电化学传感器因具有高灵敏度、快速响应、易于操作及仪器小型化等特点,所以电化学免疫传感器检测痕量水平下肿瘤标志物微小质量浓度变化的研究,受到了人们的普遍关注并取得了巨大进展。本文主要综述了催化反应增强肿瘤标志物电化学检测性能方面取得的研究进展,特别关注了生物酶、纳米酶的应用以及电化学金属催化剂的使用,同时对有待解决的问题进行了展望。

关键词：肿瘤标志物电化学传感器催化反应生物酶纳米酶电化学金属催化剂

非共轭聚合物点和Eu^(3+)的比率荧光传感器检测牛奶中的四环素

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首都师范大学学报（自然科学版） 2024年第3期45卷 97-107页

作者：尹欣越邓心怡相玉红叶能胜首都师范大学化学系北京100048

四环素(TC)因其广谱抗菌活性和低廉的价格被广泛应用于畜牧养殖业治疗及预防相关细菌感染,因其难以代谢而残留在动物源性食品中,影响人类健康,因此建立方便快捷的TC检测方法至关重要。本文以高支化聚乙烯亚胺(PEI)和抗坏血酸(AA)为原料... 详细信息

四环素(TC)因其广谱抗菌活性和低廉的价格被广泛应用于畜牧养殖业治疗及预防相关细菌感染,因其难以代谢而残留在动物源性食品中,影响人类健康,因此建立方便快捷的TC检测方法至关重要。本文以高支化聚乙烯亚胺(PEI)和抗坏血酸(AA)为原料,合成了一种水溶性良好且具有高稳定性蓝绿色荧光的非共轭聚合物点(NCPDs),其通过与Eu^(3+)和柠檬酸三钠的简单混合构建了检测TC含量的比率荧光探针。TC既可以通过内滤效应淬灭NCPDs在490 nm处的蓝绿色荧光,也可以通过Eu^(3+)的天线效应增敏Eu^(3+)在618 nm处的红色荧光。二者荧光强度的比值与TC的含量具有良好的线性关系。该方法具有快速的荧光响应,较宽的线性范围50.0 nmol/L~80.0μmol/L和较低的检出限11.8 nmol/L,并且该比率荧光传感器成功地测定了牛奶样品中的TC。

关键词：非共轭聚合物点比率荧光传感器天线效应内滤效应四环素

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基于可植入电极的活体脑化学电分析研究进展

首都师范大学学报（自然科学版） 2024年第3期45卷 74-86页

作者：孔凡镇何瑞煜顾超越林雨青首都师范大学化学系北京100048

基于可植入电极的活体电化学传感研究一直是推动脑神经化学领域分析方法发展的重要助力。脑内结构的复杂性和各项生理活动的实时性对分析方法提出了严苛的要求。分析测量方法的高特异性、高灵敏度、较强的抗干扰能力以及良好的生物相容... 详细信息

基于可植入电极的活体电化学传感研究一直是推动脑神经化学领域分析方法发展的重要助力。脑内结构的复杂性和各项生理活动的实时性对分析方法提出了严苛的要求。分析测量方法的高特异性、高灵敏度、较强的抗干扰能力以及良好的生物相容性是活体原位分析的前提。随着新功能材料的研发和电化学研究方法的进步,可植入电极的活体电化学研究得到了一定的发展,但该领域仍然存在着一系列的挑战。本文综述了目前可植入电极,如酶修饰电极、核酸适配体修饰电极、离子选择性电极、基于液-液界面的电极、离子电流整流类电极在活体电化学传感领域中的应用以及其兼容性、响应性等关键性能研究的主要进展,以期为未来的复杂脑内环境下的精准检测研究提供有益借鉴。

关键词：活体电化学传感可植入电极脑神经化学活体原位分析