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N-烷氧基酰胺无溶剂氧化脱氢N—N自偶联反应研究

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化学学报 2024年第7期82卷 731-735页

作者：卡迪尔亚•阿布都外力热孜古丽•玉努斯李佳佳罗时玮阿布都热西提•阿布力克木新疆师范大学化学系乌鲁木齐830054 中国科学技术大学化学系合肥230026

使用二醋酸碘苯(PIDA)为氧化剂,在室温无溶剂条件下,实现了N-烷氧基酰胺类化合物的N-N自偶联反应.该方法不仅体系简单易操作,反应效率高,可以克量级制备产物,还具有良好的官能团兼容性,适用于各种不同取代的苯环、芳香杂环及脂肪族酰胺... 详细信息

使用二醋酸碘苯(PIDA)为氧化剂,在室温无溶剂条件下,实现了N-烷氧基酰胺类化合物的N-N自偶联反应.该方法不仅体系简单易操作,反应效率高,可以克量级制备产物,还具有良好的官能团兼容性,适用于各种不同取代的苯环、芳香杂环及脂肪族酰胺底物,为不同取代基的N-烷氧基酰胺类化合物的N-N自偶联提供了一种简捷、温和、高效、有潜在应用价值的制备方法.该条件下已扩展了28种目标化合物,产率最高达96%.

关键词： N-烷氧基酰胺 N—N自偶联反应无溶剂反应固态反应肼类衍生物

基于炔基亚砜与炔酰胺/炔醚的交叉偶联/[3,3]-硫鎓离子重排串联策略构筑四取代呋喃（英文）

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有机化学 2024年第7期44卷 2274-2285页

作者：孟书玉郭闻涛王全瑞复旦大学化学系

报道了一种无需过渡金属催化的四取代呋喃类化合物的合成策略.在三氟化硼乙醚络合物的作用下,炔基亚砜与炔酰胺或炔醚发生反应,经交叉偶联、[3,3]-硫鎓离子重排和5-exo-dig杂环化关环的串联步骤生成四取代呋喃.产物中呋喃环α-位的烷硫... 详细信息

报道了一种无需过渡金属催化的四取代呋喃类化合物的合成策略.在三氟化硼乙醚络合物的作用下,炔基亚砜与炔酰胺或炔醚发生反应,经交叉偶联、[3,3]-硫鎓离子重排和5-exo-dig杂环化关环的串联步骤生成四取代呋喃.产物中呋喃环α-位的烷硫基可通过进一步后修饰反应,转化为所需的其它烷基或芳基取代基.

关键词：杂环化 -重排硫鎓离子串联反应四取代呋喃

电化学条件下由二苄胺合成N-亚苄基苄胺及衍生化研究

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化学学报 2024年第8期82卷 843-848页

作者：热孜古丽·玉努斯卡迪尔亚·阿布都外力罗时玮阿布都热西提·阿布力克木新疆师范大学化学系中国科学技术大学化学系

N-亚苄基苄胺及其衍生物是化学和制药工业中的重要功能分子,已被广泛应用在药物化学、材料科学和天然产物合成等,如合成抗癌和抗炎剂.本工作发展了一种电化学条件下,以碳棒（+）和铂片（-）作为电极、乙酸乙酯为溶剂、四丁基高氯酸铵（n... 详细信息

N-亚苄基苄胺及其衍生物是化学和制药工业中的重要功能分子,已被广泛应用在药物化学、材料科学和天然产物合成等,如合成抗癌和抗炎剂.本工作发展了一种电化学条件下,以碳棒（+）和铂片（-）作为电极、乙酸乙酯为溶剂、四丁基高氯酸铵（n-Bu4NClO4）为电解质,室温下由二苄胺合成N-亚苄基苄胺的方法,GC产率高达96%,并利用“一锅法”串联反应对其进行衍生化,制备得到结构更为复杂的N-苄基苄胺类化合物.该方法条件温和、具有较好的底物普适性、无需氧化还原剂、对空气和水分不敏感、后处理简单等特点,为制备结构复杂的N-亚苄基苄胺衍生物提供了一种高效、简便且经济的合成策略.

关键词：二苄胺 N-亚苄基苄胺一锅串联反应有机电化学合成

杯芳烃抗氧剂在高密度碳氢燃料JP-10中的抗氧化性能研究

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燃料化学学报（中英文） 2024年第6期52卷 873-882页

作者：杨昱欣雷全陈鑫阳戴怿童方文军郭永胜浙江大学化学系浙江杭州310058

高密度吸热型碳氢燃料在热、催化等作用下会与溶解氧发生氧化反应,导致使用性能降低,进而威胁飞行安全。杯芳烃在与常用的酚类抗氧剂分子结构相似的前提下,拥有更好的热稳定性,可以在苛刻的工作环境中对燃料起到抗氧化作用。本实验合成... 详细信息

高密度吸热型碳氢燃料在热、催化等作用下会与溶解氧发生氧化反应,导致使用性能降低,进而威胁飞行安全。杯芳烃在与常用的酚类抗氧剂分子结构相似的前提下,拥有更好的热稳定性,可以在苛刻的工作环境中对燃料起到抗氧化作用。本实验合成了具有油溶性的C-十一烷基间苯二酚杯[4]芳烃(C_(11)-C[4]R),考察其在高密度碳氢燃料JP-10中的抗氧化性能,并与商用抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(L-1010)和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯(L-1076)等的抗氧化效果进行对比。高压差示扫描量热仪(PDSC)评价结果显示,四种抗氧化剂的效果排序为:C_(11)-C[4]R>BHT>L-1010>L-1076。还采用静态釜加速氧化法研究了JP-10的氧化反应历程,提出了C_(11)-C[4]R在JP-10中的抗氧化机理。

关键词：杯芳烃抗氧剂 PDSC 抗氧化机制

新型热绝缘纤维:可针织和编织的仿北极熊毛气凝胶纤维

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科学通报 2024年第12期69卷 1520-1522页

作者：吴逊恩张莹莹清华大学化学系北京100084

保暖织物在人类生活中扮演着不可或缺的重要角色.传统保暖织物通常由天然纤维(棉、麻、蚕丝)或人造纤维(聚酯、尼龙、聚丙烯腈、聚氨酯)构成.随着时代发展,传统保暖织物的性能已经不能满足日益提高的特别是面对极端复杂环境的保暖需求.... 详细信息

保暖织物在人类生活中扮演着不可或缺的重要角色.传统保暖织物通常由天然纤维(棉、麻、蚕丝)或人造纤维(聚酯、尼龙、聚丙烯腈、聚氨酯)构成.随着时代发展,传统保暖织物的性能已经不能满足日益提高的特别是面对极端复杂环境的保暖需求.气凝胶纤维是一种具有三维多孔网络结构的纤维,具有极高的孔隙率、极大的比表面积和极低的密度,是一种理想的绝热纤维,具有用于高性能保暖织物的潜力.然而,气凝胶纤维通常强度低、韧性差,被加工应用的能力较差,限制了其应用于保暖衣物[1].在过去10年里,研究者基于各种材料,包括碳纳米管、凯夫拉、聚酰亚胺、纤维素和石墨烯等,通过溶胶凝胶转变和特定的干燥方法,并通过结构设计成功制备了具有一定力学柔韧性(可弯曲、打结)的气凝胶纤维[2].但是,上述方法获得的气凝胶纤维的力学性能仍然无法满足织造(编织和针织)的要求,更无法满足耐水洗、耐磨等实用性织物的要求.

关键词：凝胶纤维保暖织物天然纤维绝缘纤维加工应用溶胶凝胶转变凯夫拉结构设计

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钴催化伯胺无受体脱氢制备腈

有机化学 2024年第6期44卷 2054-2056页

作者：应佳乐陆展浙江大学化学系杭州310027

腈类化合物是天然产物、药物和许多生物活性分子中的重要结构单元[1],发展高效构建腈类化合物的合成方法具有重要研究价值.从原子经济性角度而言,亚胺(RCH=NH)的直接脱氢或伯胺(RCH2NH2)的双重脱氢是构建C≡N键的理想方法.考虑到一级胺... 详细信息

腈类化合物是天然产物、药物和许多生物活性分子中的重要结构单元[1],发展高效构建腈类化合物的合成方法具有重要研究价值.从原子经济性角度而言,亚胺(RCH=NH)的直接脱氢或伯胺(RCH2NH2)的双重脱氢是构建C≡N键的理想方法.考虑到一级胺是普遍存在的化合物,将其转化为腈的方法很具有吸引力,但如何在没有氧化剂或氢受体的情况下直接将伯胺两次脱氢转化为相应的腈是一个具有挑战性的问题.

关键词：天然产物睛类化合物生物活性分子原子经济性伯胺结构单元 NH2 腈类化合物

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金-银纳米异质组装过程的化学不相容性

化学学报 2024年第7期82卷 763-771页

作者：王程鋆王悦靓王会巧邓兆祥中国科学技术大学化学系合肥230026

通过自组装构筑不同金属纳米粒子间的异质组装体,对于理解和调控等离激元近场耦合,以及“点亮”等离激元光学暗态等具有重要意义.利用组装体中不同金属的催化活性差异,还可望实现协同或接力催化.金和银纳米材料在可见光区具有强吸收和散... 详细信息

通过自组装构筑不同金属纳米粒子间的异质组装体,对于理解和调控等离激元近场耦合,以及“点亮”等离激元光学暗态等具有重要意义.利用组装体中不同金属的催化活性差异,还可望实现协同或接力催化.金和银纳米材料在可见光区具有强吸收和散射,成为等离激元器件的常见选择.由于银的化学性质较金活泼,其胶体稳定性也不及金纳米粒子,实际应用中远没有金纳米粒子普及.与金相比,银纳米粒子的带间跃迁与等离激元共振较为远离,其等离激元损耗也更低,呈现比金更强且更对称的等离激元共振峰,展现出诱人的光学性质.在自组装结构中同时引入金和银两种纳米砌块,可望实现同质结构无法获得的功能.然而,由于两者具有显著不同的化学性质,需对其化学相容性进行探究.本工作首先制备出具有电荷转移等离激元共振特性的金-银纳米粒子,其独特的双金属结构和良好的胶体稳定性不仅方便其DNA功能化和可编程自组装,同时也有利于对金粒子表面沉积的银纳米粒子尺寸和形貌变化进行观测.基于Au-Ag纳米粒子与金纳米粒子的简单混合和组装实验,清楚揭示了金纳米粒子增强的银刻蚀现象,并提出金表面促进银转移反应(GSPSTR)这一化学机制,以及增强银和金纳米单元间化学相容性的有效办法.本工作对于利用DNA导向组装实现银纳米粒子参与的多元金属异质结构,以及发展等离激元和催化等功能与应用具有重要意义,更为正确理解金属银参与的纳米合成与组装等过程提供了新认识.

关键词：金纳米粒子银纳米粒子等离激元异质组装化学相容性

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聚氨酯涂层的疏水改性研究进展

中国腐蚀与防护学报 2024年第4期44卷 823-834页

作者：王汀高坤钟赛男张昭浙江大学化学系杭州310027

聚合物涂层具有成本低廉、易于制备、使用方便、种类丰富等优点,被广泛用于运输和基础设施等领域金属材料表面的防腐防污。其中,聚氨酯(PU)是一种具有良好机械性能、耐磨性、耐热性和耐腐蚀性等优异性能的聚合物材料。然而传统PU涂层的... 详细信息

聚合物涂层具有成本低廉、易于制备、使用方便、种类丰富等优点,被广泛用于运输和基础设施等领域金属材料表面的防腐防污。其中,聚氨酯(PU)是一种具有良好机械性能、耐磨性、耐热性和耐腐蚀性等优异性能的聚合物材料。然而传统PU涂层的耐水性不佳,严重影响其在潮湿环境下的稳定性和使用寿命,因此对PU涂层进行疏水改性以增强其耐水性成为了具有广泛应用前景的研究方向。本文总结了用于PU涂层疏水改性的方法和研究进展,并对其进一步的应用前景进行了展望。

关键词：聚氨酯疏水涂层防腐蚀

基于不同谐振腔结构的有机微腔激光器的研究进展(特邀)

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光子学报 2024年第5期53卷 80-98页

作者：朱金龙付红兵廖清首都师范大学化学系光功能材料与器件北京市重点实验室北京100048

有机微腔激光器利用有机增益材料和微腔结构的优点,在先进的光学领域中取得了巨大的发展,具有广泛的应用前景。有机微腔激光器通过对增益材料和谐振腔的调控,实现对激光的频率、横向分布特性及模式选择等进行选择性输出。本文对近年来... 详细信息

有机微腔激光器利用有机增益材料和微腔结构的优点,在先进的光学领域中取得了巨大的发展,具有广泛的应用前景。有机微腔激光器通过对增益材料和谐振腔的调控,实现对激光的频率、横向分布特性及模式选择等进行选择性输出。本文对近年来报道的有机增益材料和光学谐振腔的种类及特性进行了归纳,总结了具有不同谐振腔结构的有机微腔激光的研究进展,为进一步拓展有机微腔激光器提供借鉴和启发。

关键词：有机激光增益介质晶体谐振腔微腔结构