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超临界流体沉积技术制备负载型金属催化剂的研究进展

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化工进展 2013年第8期32卷 1825-1831,1844页

作者：张以敏姜浩锡天津大学绿色合成与转化教育部重点实验室天津300072 天津大学石油化工技术开发中心天津300072

综述了近年来超临界流体沉积技术在制备负载型金属纳米催化剂方面的应用及研究进展,介绍了近年来学者们利用超临界流体特殊的溶剂化特征、近乎于零的表面张力、高扩散系数、低黏度、易调变等优势,制备负载型金属纳米催化剂的研究成果。... 详细信息

综述了近年来超临界流体沉积技术在制备负载型金属纳米催化剂方面的应用及研究进展,介绍了近年来学者们利用超临界流体特殊的溶剂化特征、近乎于零的表面张力、高扩散系数、低黏度、易调变等优势,制备负载型金属纳米催化剂的研究成果。主要从超临界流体沉积过程中金属前驱盐的溶解、吸附、还原3个方面分别进行了阐述。集中讨论了对沉积效果影响显著的溶解度、吸附热力学、扩散动力学以及还原方法等问题。此外,还针对目前超临界流体沉积技术在制备金属纳米复合材料中所遇到的提高金属利用率、颗粒尺寸控制、分散性等焦点问题进行了讨论。

关键词：超临界流体沉积负载型金属催化剂溶解吸附还原

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超临界抗溶剂微粒化的过程调控及应用

高分子通报 2013年第2期 6-13页

作者：况丽赵静黄盼姜浩锡天津大学石油化工技术开发中心天津300072 天津大学绿色合成与转化教育部重点实验室天津300072

超临界抗溶剂技术已广泛应用于超导材料、颜料、聚合物、炸药及药物制备等领域,是一种与传统方法相比有很多优点的新型微粒化技术,最主要的优点之一是其过程的可调控性。本文主要介绍了超临界抗溶剂过程及该过程中对粒径及分布、形貌、... 详细信息

超临界抗溶剂技术已广泛应用于超导材料、颜料、聚合物、炸药及药物制备等领域,是一种与传统方法相比有很多优点的新型微粒化技术,最主要的优点之一是其过程的可调控性。本文主要介绍了超临界抗溶剂过程及该过程中对粒径及分布、形貌、结晶度等的调控,聚合物机构对颗粒的影响,以及在以聚合物和无机物制备复合粒子方面的应用,并对超临界抗溶剂过程中微粒的成形机理进行了简要的概括,指出了超临界抗溶剂技术在这方面的研究现状及存在的问题,并对其应用前景作了进一步的展望。

关键词：超临界流体抗溶剂复合粒子过程调控

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折流杆换热器的研究方法进展

化工进展 2014年第7期33卷 1671-1676页

作者：徐烨琨刘成李永辉天津大学绿色合成与转化教育部重点实验室天津300072 天津大学石油化工技术开发中心天津300072

综述了实验研究法与模拟研究法在折流杆换热器研究方面的应用,同时介绍了二者在折流杆换热器结构改进方面的研究成果。指出随着计算机技术的发展,模拟研究法越来越多地被研究者所采纳,但模拟过程对计算设备的要求较高。重点介绍了模拟... 详细信息

综述了实验研究法与模拟研究法在折流杆换热器研究方面的应用,同时介绍了二者在折流杆换热器结构改进方面的研究成果。指出随着计算机技术的发展,模拟研究法越来越多地被研究者所采纳,但模拟过程对计算设备的要求较高。重点介绍了模拟方法中多孔介质模型、周期性单元流道模型、周期性全截面模型以及"分段模拟,整体综合"思想等模型与方法在折流杆换热器研究方面的应用,详细分析了各种研究方法与模型的优点、缺点及适用范围。对于指定的研究目的,应使用相应的研究方法或模型;各种方法与模型需要相互配合,取长补短,才能为折流杆换热器的研究提供全面的流场、压力场和温度场等信息,正确有效地指导折流杆换热器结构改进的研究工作。

关键词：折流杆换热器实验法数值模拟法结构优化

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金属催化剂催化水合肼分解制氢的研究进展

稀有金属 2024年第8期48卷 1177-1190页

作者：孔军李蓉刘勇许立信叶明富万超安徽工业大学化学与化工学院工程研究院安徽马鞍山243000 浙江大学化学工程与生物工程学院浙江杭州310027 南开大学先进能源材料化学教育部重点实验室天津300071 安庆师范大学光电磁功能材料安徽省重点实验室光电磁功能配合物和纳米配合物安徽省重点实验室安徽安庆246011 九江学院江西省生态化工工程技术研究中心江西九江332005

氢能是一种高效、清洁的新能源,有望在未来的能源领域占据重要地位。开发安全、高效的储氢材料是实现氢能大规模实际应用的关键。水合肼(N2H4·H2O)的储氢含量高(8%)且便于运输和储存,是一种具有良好应用前景的储氢材料。研究表明,使用... 详细信息

氢能是一种高效、清洁的新能源,有望在未来的能源领域占据重要地位。开发安全、高效的储氢材料是实现氢能大规模实际应用的关键。水合肼(N2H4·H2O)的储氢含量高(8%)且便于运输和储存,是一种具有良好应用前景的储氢材料。研究表明,使用合适的催化剂可以有效降低水合肼分解制氢反应能垒,显著提高水合肼脱氢速率。因此,开发温和条件下高效脱氢催化剂已成为水合肼作为储氢材料规模化应用的研究热点。简要介绍水合肼分解脱氢机制,并阐述水合肼脱氢催化剂体系近年的研究进展,并对提高催化剂的催化性能的策略进行分析。归纳总结改善水合肼脱氢催化剂的催化活性和制氢选择性的方法(如构筑合金结构等),添加助剂创造适宜的外部化学环境,调控金属-载体强相互作用,优化合成方法增加金属催化剂表面积和活性位点等,并对该领域未来的发展进行了展望。

关键词：氢能储氢材料水合肼金属催化剂

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乙酸乙烯合成钯基催化剂及反应机理研究进展

化工进展 2012年第11期31卷 2470-2476页

作者：郝秋凤张敏华余英哲天津大学绿色合成与转化教育部重点实验室天津300072 天津大学石油化工技术开发中心天津300072

概述了近年来国内外乙烯气相法合成乙酸乙烯(VAc)钯基催化剂表面结构和表面反应、组分金的作用及VAc合成反应机理的实验及理论研究进展,着重介绍了Pd-Au催化剂及其催化反应的研究。对比分析了不同研究方法得到的共性研究成果及存在的问... 详细信息

概述了近年来国内外乙烯气相法合成乙酸乙烯(VAc)钯基催化剂表面结构和表面反应、组分金的作用及VAc合成反应机理的实验及理论研究进展,着重介绍了Pd-Au催化剂及其催化反应的研究。对比分析了不同研究方法得到的共性研究成果及存在的问题。单晶钯基催化剂表面原位反应及表征技术等实验研究结合模型催化剂上分子模拟等理论研究,能够很大程度上克服因催化剂合成难以实现结构的微观可控而导致的无法清晰认识其构效关系的局限,将成为该领域未来研究的主要趋势。

关键词：乙酸乙烯钯金反应机理

ZrO_2/SiO_2催化乙醇乙醛制备1,3-丁二烯

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化工进展 2015年第9期34卷 3331-3336页

作者：李翔刘宗章天津大学石油化工技术开发中心天津300072 天津大学绿色合成与转化教育部重点实验室天津300072

采用干混法、浸渍法、溶胶凝胶法3种制备方法制备Zr O2/Si O2,在固定床微型反应器中进行催化剂的活性评价。通过溶胶凝胶法制备的Zr O2/Si O2对丁二烯选择性最高,达到64.77%。采用氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(... 详细信息

采用干混法、浸渍法、溶胶凝胶法3种制备方法制备Zr O2/Si O2,在固定床微型反应器中进行催化剂的活性评价。通过溶胶凝胶法制备的Zr O2/Si O2对丁二烯选择性最高,达到64.77%。采用氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)等手段对催化剂表面酸性以及表面结构进行了表征,结果表明锆在二氧化硅表面均匀分布有利于乙醇乙醛转化率以及对1,3-丁二烯选择性的提高,同时1,3-丁二烯的生成需要合适的酸性位。以溶胶凝胶法制备的Zr O2/Si O2为催化剂,对其制备条件进行了优化,得出最佳制备条件为焙烧温度650℃、硝酸浓度2mol/L、混合温度30℃。

关键词： 1,3-丁二烯 ZrO2/SiO2 醇乙醛催化剂反应

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脱氮硫杆菌改良的耐热诱变及其诱变特性探讨

微生物学通报 2024年

作者：刘怀珠于慧艳胡彬彬姚永红张洋赵亮朱广斌吴新世唐山冀油瑞丰化工有限公司中国石油天然气股份有限公司冀东油田分公司勘探开发建设监督中心中国科学院天津工业生物技术研究所低碳合成工程生物学重点实验室天津理工大学化学化工学院

【背景】菌种诱变尤其是化学诱变已有诸多报道，应用也很广泛，但大多都是常规诱变。这样的诱变通常不对细胞做任何特殊处理，诱变过程随机、诱变不可控，导致诱变效率低下。【目的】筛选出耐热的同步脱硫脱氮菌株，对菌种进行改良的耐... 详细信息

【背景】菌种诱变尤其是化学诱变已有诸多报道，应用也很广泛，但大多都是常规诱变。这样的诱变通常不对细胞做任何特殊处理，诱变过程随机、诱变不可控，导致诱变效率低下。【目的】筛选出耐热的同步脱硫脱氮菌株，对菌种进行改良的耐热诱变，同时对诱变剂进入细胞内外的情况进行较为详细的探讨。【方法】以脱氮硫杆菌（Thiobacillus denitrificans）为研究对象，对其同时进行常规诱变和改良的耐热诱变。在改良的诱变中，在诱变之前先采用哌嗪-1，4-二乙磺酸（piperazine-1，4-bisethanesulfonic acid， PESA）法将对数生长期的细胞处理成易感态，以此改变细胞膜的透过性，然后分别加入不同体积（0.5‰-3‰）的诱变剂硫酸二乙酯（diethyl sulfate，DES），在设定温度45 ℃诱变20 min。在突变株的筛选上采用升温培养的方式在47 ℃测试其耐热能力和脱硫脱氮性能，以得到真正的耐热突变株。另一方面，在菌株诱变的同时，利用S2O32-可终止DES诱变的特性对诱变剂在细胞内外的分布状况进行分析，对不同方案下的实验结果进行较为深入的探讨。【结果】在得到耐热的同步脱硫脱氮高性能突变株的同时，通过两种方案的对比实验，证实了改变细胞膜透过性对诱变剂进入细胞内有明显的促进作用。达到同样的诱变效果所需诱变剂的剂量中，改良的耐热诱变约为常规诱变的1/10-1/9；诱变剂进入胞内的比率中，前者约占DES加入总量的41.8%-40.4%左右，而后者仅占5.6%-4.4%；细菌的正突变率可能与进入胞内的诱变剂剂量密切相关，改良的诱变中进入胞内的DES剂量更适合于得到较高的正突变率，但诱变剂剂量不能决定单个突变如突变株的耐热性、或硫化物高去除率等在哪种情况下发生；证实了诱变剂进入胞内的最大剂量取决于细胞自身的承载能力，与诱变方案无关。产物分析实验表明，S2O32-可用于终止DES诱变。【结论】对细胞先进行易感态处理后诱变，再通过升温复筛，最终得到7株耐热能力提高的脱硫脱氮高性能突变株，为菌种诱变的相关研究提供新思路。

关键词：脱氮硫杆菌改良的耐热诱变耐热突变株诱变剂的分布状况

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对硝基苯酚废水近临界水氧化工艺

化学反应工程与工艺 2012年第1期28卷 44-49页

作者：董秀芹靳文竹张敏华天津大学中石化石油化工技术开发中心绿色合成与转化重点试验室天津300072

采用超临界水氧化法新技术,通过正交试验研究了近临界水中对硝基苯酚废水处理的工艺条件。结果表明,温度、压力、停留时间、双氧水用量等各因素对对硝基苯酚及总有机碳(TOC)去除率有一定影响,各因素对TOC去除率的影响的显著性顺序为:反... 详细信息

采用超临界水氧化法新技术,通过正交试验研究了近临界水中对硝基苯酚废水处理的工艺条件。结果表明,温度、压力、停留时间、双氧水用量等各因素对对硝基苯酚及总有机碳(TOC)去除率有一定影响,各因素对TOC去除率的影响的显著性顺序为:反应温度>反应停留时间>双氧水用量>反应压力。实验得出了反应的最佳工艺条件为:温度320℃,压力14 MPa,停留时间72 s,双氧水用量为计量倍数的4倍,反应后对硝基苯酚的去除率接近100%,TOC含量18.8 mg/L,优于国家污水排放一级标准。

关键词：近临界水对硝基苯酚废水处理总有机碳

磺酸型MCM-41非均相催化剂应用于非α-生育酚转型反应研究

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中国油脂 2015年第12期40卷 79-83页

作者：连峰孟繁梅耿中峰王国庆教育部绿色合成与转化重点实验室天津300072 天津大学石油化工技术开发中心天津300072

针对传统的非α-生育酚均相催化转型工艺存在的催化剂残留、废液处理难度大等问题,采用两步后合成磺化法制备了嫁接磺酸基团的MCM-41非均相催化剂,并通过XRD、FTIR等方法对其进行了表征。首次将磺酸型MCM-41催化剂用于非α-生育酚的羟... 详细信息

针对传统的非α-生育酚均相催化转型工艺存在的催化剂残留、废液处理难度大等问题,采用两步后合成磺化法制备了嫁接磺酸基团的MCM-41非均相催化剂,并通过XRD、FTIR等方法对其进行了表征。首次将磺酸型MCM-41催化剂用于非α-生育酚的羟甲基化-加氢还原转型反应,得到适宜的转型反应条件为反应温度180℃、反应时间4.5 h、催化剂用量为天然混合生育酚原料的16%,在此条件下α-生育酚收率为77.56%。催化剂复用5次后仍然具有较高的活性,α-生育酚收率为66.27%。

关键词：磺酸型MCM-41 非均相催化羟甲基化-加氢还原 α-生育酚