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西松烷型二萜内酯的全合成进展

有机化学 2003年第5期23卷 413-424页

作者：石燕司成林天水师范学院化学系天水741001

按照内酯环的大小综述了西松烷二萜的合成方法 .

关键词：西松烷型二萜内酯全合成五元环内酯型西松烷二萜六元环内酯呋喃烯松烷二萜内酯

反常蓝移单电子锂键Y…Li—CH_3[Y=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]体系的结构与性质

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物理化学学报 2010年第2期26卷 429-435页

作者：李志锋朱元成左国防唐慧安李红玉天水师范学院生命科学与化学学院化学系甘肃天水741001

在密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)及MP2/6-311++G(d,p)水平上研究了单电子锂键复合物Y…Li—CH3[Y=CH3,CH2CH3,CH(CH3)2,C(CH3)3]的结构与性质.结果表明,三种单电子锂键复合物H3CH2C…Li—CH3(II),(H3C)2HC…Li—CH3(III)和(H3C)3C…L... 详细信息

关键词：单电子锂键单电子氢键单电子卤键 NBO AIM

二乙氧基嘧啶胺Ni(Ⅱ)固体配合物的合成和表征

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中国稀土学报 2002年第Z2期20卷 174-175页

作者：唐慧安赵爱萍赵恺寅天水师范学院化学系

嘧啶类化合物与金属离子形成的配合物作为动物饲料添加剂,不仅增强原药物的活性、延长持效期和半衰期,而且还能降低毒性。研究表明[1]:Pt和Pd的嘧啶类配合物具有很好的抗癌效果,但对人体特别是肾脏等器官的毒性大;若用人体必需的微量元... 详细信息

嘧啶类化合物与金属离子形成的配合物作为动物饲料添加剂,不仅增强原药物的活性、延长持效期和半衰期,而且还能降低毒性。研究表明[1]:Pt和Pd的嘧啶类配合物具有很好的抗癌效果,但对人体特别是肾脏等器官的毒性大;若用人体必需的微量元素Cu,Zn,Co,Ni等代替Pt或Pd,则可能降低毒性。

关键词：氯化镍二乙氧嘧啶胺固体配合物

2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑对青铜文物的缓蚀性能及密度泛函理论分析

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材料导报 2017年第22期31卷 163-168页

作者：李晓东安梅梅天水师范学院化学工程与技术学院天水741000 天水师范学院历史文化学院天水741000

采用失重法和电化学测试技术研究了2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(AMT)作为青铜文物缓蚀剂的缓蚀效率。失重实验结果表明,在25℃、1.0×10^(3 )mmol/L的H_2SO_4和柠檬酸溶液中加入AMT后,当缓蚀剂浓度达到5.0mmol/L时,缓蚀效率可达100%。... 详细信息

采用失重法和电化学测试技术研究了2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(AMT)作为青铜文物缓蚀剂的缓蚀效率。失重实验结果表明,在25℃、1.0×10^(3 )mmol/L的H_2SO_4和柠檬酸溶液中加入AMT后,当缓蚀剂浓度达到5.0mmol/L时,缓蚀效率可达100%。电化学分析结果表明,在28.0mmol/L NaCl+10.0mmol/L Na_2SO_4+16.0 mmol/L NaHCO_3组成的混合溶液中,当AMT的浓度达到1.0mmol/L后,缓蚀效率达到92.76%,腐蚀电流密度下降到4.71μA/cm^2。量化计算结果表明,缓蚀剂AMT分子上的活性中心主要分布在S7、S3和N6原子上,并利用Multiwfn函数分析了AMT在前线分子轨道中电子的成分比例和作用,发现对缓蚀剂AMT的理论分析与实验结果相一致。

关键词：青铜缓蚀 2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑失重法电化学方法量化计算

CH_2CO+CH_2的多通道反应的理论研究

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化学学报 2010年第2期68卷 115-124页

作者：李会学李志锋王晓峰董小宁朱元成天水师范学院生命科学与化学学院天水741001

利用密度泛函(DFT)和自然键轨道理论(NBO)及高级电子耦合簇[CCSD(T)]和电子密度拓扑(AIM)方法,对单重态和三重态CH2与CH2CO反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点的几何构型.在CCSD(T)/6-311+G(d,p... 详细信息

利用密度泛函(DFT)和自然键轨道理论(NBO)及高级电子耦合簇[CCSD(T)]和电子密度拓扑(AIM)方法,对单重态和三重态CH2与CH2CO反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点的几何构型.在CCSD(T)/6-311+G(d,p)水平上计算了各物种的单点能量,并对总能量进行了校正.计算表明,单重态CH2与CH2CO的C-H键可发生插入反应,与C=C、C=O可发生加成反应,存在三条反应通道,产物为CO和C2H4,从能量变化和反应速控步骤能垒两方面考虑,反应II更容易发生.对反应通道中的关键点进行了自然键轨道及电子密度拓扑分析.三重态CH2与CH2CO的反应存在三条反应通道,一条是与C-H键的插入反应,另一条是三重态CH2与C=C发生加成反应,产物为CO和三重态C2H4,通道II势垒较低,更容易发生.最后一条涉及双自由基的反应活化能最大,最难发生.

关键词：乙烯酮 CH2自由基密度泛函理论自然键轨道理论电子密度拓扑分析

丁二酸、1,10-菲啰啉构筑稀土配合物的合成、表征及与DNA作用的光谱学研究

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发光学报 2016年第5期37卷 616-623页

作者：李小芳冯小强杨声朱元成天水师范学院化工学院甘肃天水741001 定西师专化学系甘肃定西743000

首次合成丁二酸-1,10-菲啰啉稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。以1,10-菲啰啉(phen)和丁二酸(SA)为配体构筑了3种稀土(La3+,Nd3+,Eu3+)配合物,采用元素分析、红外和紫外光谱及... 详细信息

首次合成丁二酸-1,10-菲啰啉稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。以1,10-菲啰啉(phen)和丁二酸(SA)为配体构筑了3种稀土(La3+,Nd3+,Eu3+)配合物,采用元素分析、红外和紫外光谱及热重分析对配合物性质进行表征测试,确定其化学组成为(RE)2(SA)(phen)·2H2O(RE=La,Nd,Eu)。同时,通过光谱法探讨了这3种配合物分别与DNA作用的机理以及稀土离子种类对作用强度的影响。配合物与DNA作用时,可观察到较明显的吸收峰红移和较大的减色效应现象,同时,中性红(NR)荧光竞争实验发现配合物都能不同程度地猝灭NR-DNA体系的荧光。这3种配合物对DNA均具有较强的插入作用,作用强度为:La(Ⅲ)>Nd(Ⅲ)>Eu(Ⅲ)。计算了DNA与配合物的结合比、结合常数及一些热力学参数,得出DNA与Eu配合物、Nd配合物、La配合物的结合比分别为4∶1,2∶1和8∶1,Δr Gm0,表明这3种配合物与DNA之间的反应均能够自发进行,且作用是熵驱动的。

关键词：丁二酸 1,10-菲啰啉稀土 DNA 相互作用

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光谱技术在文物绘画用胶结材料中的研究进展

光谱学与光谱分析 2020年第3期40卷 961-966页

作者：陈冬梅司长代龙世佳天水师范学院化学工程与技术学院

文物绘画胶结材料经常与颜料或染料以混合状态存在,成分复杂,在悠久的历史环境中,胶结材料降解老化,文物绘画层受到严重损害。绘画内容蕴含很高的艺术、历史和科学价值,对古代的文化、风俗,科学技术,宗教信仰等研究具有重要意义。绘画... 详细信息

文物绘画胶结材料经常与颜料或染料以混合状态存在,成分复杂,在悠久的历史环境中,胶结材料降解老化,文物绘画层受到严重损害。绘画内容蕴含很高的艺术、历史和科学价值,对古代的文化、风俗,科学技术,宗教信仰等研究具有重要意义。绘画胶结材料通常以多糖、脂肪酸或蛋白质为基础,其精确分析对彩绘文物的鉴定与保存材料的选择至关重要,同时也有助于确定合适的保护处理方法,故胶结材料在老化过程中的化学变化及其物质组成的认识是文物保护界的关注热点。因文物具有不可再生性,绘画胶结材料含量低,样品允许微损或无损分析,普通的分析方法在灵敏度上很难达到要求。光谱技术作为文物材料结构的分析工具之一,满足了胶结材料无损或微损的分析要求,克服了传统化学手段的分析缺陷,在文化遗产保存和保护领域得到了广泛的应用。综述了红外光谱,拉曼光谱,紫外-可见和荧光光谱、核磁共振等光谱技术在文物绘画用胶结材料分析中的应用。红外光谱中,其反射模式抗干扰强,尤其是衰减全反射红外光谱图分辨率高;同步辐射红外光谱检测面积小,可对化合物精确定位、分离;漫反射和亚衍射极限红外光谱可分别进行非侵入性表征和纳米微区成像。拉曼光谱对分子变化有特异性、敏感性,选择性强,是胶结材料的有效检测技术。荧光光谱除强的选择性外,物理参数多,获取被测分子信息多,荧光寿命成像可区分胶结材料。核磁共振二维谱能分析复杂混合物,溶胀态核磁共振技术抗干扰,分析时间短,样品不需预处理;电子顺磁共振和边缘结构可研究环境对颜料和胶结材料的影响。光导纤维反射光谱可做原位无损分析,中红外光纤反射光谱是分析胶结材料的理想方法,该法与拉曼光谱法可信息互补,区分复杂胶结材料。综述中光谱技术大多可和化学计量学结合,更好地进行胶结材料的研究,但不同的光谱技术受现阶段方法所限,获取的样品信息不尽相同,样品分析时可把多个光谱技术结合起来以发挥各自优势,弥补自身的测试不足,相互补充印证,提高分析结果的准确性。另外对仪器联用技术做了简要介绍,总结了目前胶结材料分析的难点,对光谱技术的发展与应用前景做了展望。

关键词：光谱技术胶结材料无损检测

邻菲啰啉和水杨酸构筑铜配合物的电化学行为及与DNA的相互作用

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发光学报 2016年第6期37卷 744-750页

作者：李小芳冯小强杨声朱元成天水师范学院化工学院甘肃天水741001 定西师专化学系甘肃定西743000

合成了一种新型的三元铜配合物[Cu(phen)(SA)_2]·H_2O(phen=1,10-邻菲啰啉,SA=水杨酸),并以鲱鱼精DNA为靶点,通过紫外吸收光谱法、循环伏安法、差分脉冲伏安法和DNA粘度滴定实验,探讨了配合物与DNA的键合方式。结果表明,SA的羧酸根离子... 详细信息

合成了一种新型的三元铜配合物[Cu(phen)(SA)_2]·H_2O(phen=1,10-邻菲啰啉,SA=水杨酸),并以鲱鱼精DNA为靶点,通过紫外吸收光谱法、循环伏安法、差分脉冲伏安法和DNA粘度滴定实验,探讨了配合物与DNA的键合方式。结果表明,SA的羧酸根离子与Cu^(2+)单齿配位,phen的两个氮原子与Cu^(2+)呈双齿配位,形成的配合物在0.489 V/0.050 V处呈现一对明显的准可逆氧化还原峰,并且中心Cu^(2+)在玻碳电极上的反应主要由扩散过程控制。配合物与DNA作用时,可观察到配合物的紫外光谱出现明显的减色效应,但是红移现象不明显,氧化还原峰的电流减小,峰电位发生正移,并且DNA的粘度随配合物的加入而增大。结论认为,配合物以嵌插方式与DNA发生作用形成1∶1的复合物,但插入程度较弱(结合常数为1.55×10~4L·mol^(-1))。

关键词：水杨酸 1,10-邻菲啰啉铜 DNA 相互作用

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席夫碱稀土配合物与DNA的作用方式

发光学报 2016年第7期37卷 873-880页

作者：李小芳冯小强杨声朱元成天水师范学院化工学院甘肃天水741001 定西师专化学系甘肃定西743000

以糠醛和对氨基苯磺酸反应合成席夫碱配体,与稀土离子配位制得相应的稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。采用元素分析、红外和紫外光谱对配合物性质进行表征测试,确定其化学组成... 详细信息

以糠醛和对氨基苯磺酸反应合成席夫碱配体,与稀土离子配位制得相应的稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。采用元素分析、红外和紫外光谱对配合物性质进行表征测试,确定其化学组成为REL(OH),RE为La^(3+)、Nd^(3+)、Eu^(3+),L为去质子形式的希夫碱配体。此外,运用光谱法和循环伏安法研究了REL(OH)配合物与鲱鱼精DNA之间的作用方式。配合物在加入DNA后,特征吸收峰强度发生明显的减色效应,但峰位红移不明显。配合物能够猝灭中性红-DNA体系的荧光。Fe(CN)_6^(3-)/^(4-)的氧化还原峰电流在配合物加入后减小,式量电位有正移趋势,表明配合物、Fe(CN)_6^(3-)/^(4-)与DNA的作用存在竞争。研究结果表明:这3种席夫碱稀土配合物与鲱鱼精DNA的作用均属于嵌插,且含有不同稀土离子的配合物与DNA的作用强弱不同,作用大小次序为Eu配合物>La配合物>Nd配合物>席夫碱,这可能与DNA和配合物中的稀土离子所发生的作用有关。

关键词：席夫碱稀土 DNA 循环伏安法光谱法