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有机化学 2024年第10期44卷 3249-3257页

作者：王震董开武华东师范大学化学与分子工程学院、庄长恭研究所、上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室上海200062

报道了一种钯催化三取代烯烃的不对称分子间氢羧基化反应,以中等到优秀的产率、对映选择性以及优异的非对映选择性得到了一系列含有两个手性中心的琥珀酸衍生物.所得手性丁二酸酯类化合物通过简单的衍生化即可制备高光学纯度的γ-丁内... 详细信息

报道了一种钯催化三取代烯烃的不对称分子间氢羧基化反应,以中等到优秀的产率、对映选择性以及优异的非对映选择性得到了一系列含有两个手性中心的琥珀酸衍生物.所得手性丁二酸酯类化合物通过简单的衍生化即可制备高光学纯度的γ-丁内酯类化合物,彰显了该催化方法在有机合成中的潜在应用.

关键词：钯不对称氢羰基化烯烃琥珀酸一氧化碳

三齿双噁唑啉和双噻唑啉络合物催化的不对称Henry反应——Lewis酸控制的对映选择性反转

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三齿双噁唑啉和双噻唑啉络合物催化的不对称Henry反应——Lewis酸...

固定化c-ω-转氨酶催化合成(4S)-四氢萘酮

中国化学会第四届有机化学学术会议

作者：吕少峰杜大明许家喜北京大学化学与分子工程学院北京大学化学与分子工程学院北京大学化学与分子工程学院

＜正＞Henry（nitroaldol）反应在有机化学中是一个重要的碳-碳键形成反应．Henry反应的产物β-硝基醇衍生物可以进一步发生一系列的化学转变而得到各种各样有价值的结构单元,在合成许多天然产物和其它化合物中得到广泛的应用．催化不对...

＜正＞Henry（nitroaldol）反应在有机化学中是一个重要的碳-碳键形成反应．Henry反应的产物β-硝基醇衍生物可以进一步发生一系列的化学转变而得到各种各样有价值的结构单元,在合成许多天然产物和其它化合物中得到广泛的应用．催化不对称Henry反应在近年也得到迅速发展,如Evans小组报道了双（?）唑啉-Cu（OAc）2络合物高效地催化醛的不对称Henry反应．Jorgensen和Shibasaki等研究组在这方面也有出色的工作．手性三齿配体可以形成围绕金属中心更深的手性凹腔,三齿（?）唑啉配体在Henry反应中的应用报道还很少．本文研究了含二苯胺骨架

关键词：

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精细化工 2024年第5期41卷 1152-1160页

作者：高嵩邵小芙果波李前王佩曹阳江苏海洋大学江苏省海洋药物活性分子筛选重点实验室江苏连云港222005 南京师范大学食品与制药工程学院江苏南京210023

以T4噬菌体衣壳为载体,探索了海绵假弧菌-ω-转氨酶(P-ω-TA)的自组装固定化,以将P-ω-TA与T4噬菌体非必需小外壳蛋白(Soc)融合的方式实现了P-ω-TA在T4噬菌体衣壳上的亲和固定及较高的位点结合数。对固定化P-ω-TA的适应性、回收性能、... 详细信息

以T4噬菌体衣壳为载体,探索了海绵假弧菌-ω-转氨酶(P-ω-TA)的自组装固定化,以将P-ω-TA与T4噬菌体非必需小外壳蛋白(Soc)融合的方式实现了P-ω-TA在T4噬菌体衣壳上的亲和固定及较高的位点结合数。对固定化P-ω-TA的适应性、回收性能、(S)-型异构体选择性拆分及(1S,4S)-去甲基舍曲林的催化能力进行了测试。结果表明,固定化的P-ω-TA保持了完整的活性及适应性,可通过离心操作轻松地回收,并进行重复使用。在5次回收和重复使用过程中,每次酶活回收率均>91%,经5次催化,最终酶活保持率约为84%。固定化P-ω-TA保持了在底物手性中心处的(S)-型异构体选择性拆分以及对(1S,4S)-去甲基舍曲林的催化能力。

关键词：海绵假弧菌-ω-转氨酶 T4噬菌体手性拆分酶固定化舍曲林精细化工中间体

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生物催化不对称还原制备氟代手性醇

生物化学与生物物理进展 2023年第7期50卷 1614-1628页

作者：乌雅罕吴晶晶吴范宏上海应用技术大学化学与环境工程学院上海绿色氟代制药工程技术研究中心上海201418

由于氟原子的特殊性质,化合物中引入氟原子可显著改变其物理化学性质。因此,氟原子在药物中的应用越来越广。此外,80%药物分子结构属于手性分子。其中,氟代手性醇常见于手性药物结构中,该类结构的合成方法研究具有重要的意义。不对称还... 详细信息

由于氟原子的特殊性质,化合物中引入氟原子可显著改变其物理化学性质。因此,氟原子在药物中的应用越来越广。此外,80%药物分子结构属于手性分子。其中,氟代手性醇常见于手性药物结构中,该类结构的合成方法研究具有重要的意义。不对称还原含氟酮是合成此结构的常见方法。与化学还原方法相比,生物催化还原具有对映选择性强、产率高和易于分离纯化等优点。生物催化,特别是酶催化还原含氟酮类化合物成为手性药物合成领域的研究热点。本文从纯化酶催化和全细胞催化两个方面,综述了近年来含氟酮生物催化还原合成氟代手性醇的研究进展,并分析总结了氟代对酮生物催化还原的影响,最后对生物催化还原法未来的发展进行了展望。

关键词：氟代手性醇含氟酮手性药物生物催化不对称还原

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阴阳禀自然：有机催化的发展与影响

世界科学 2022年第1期 32-34页

作者：余金生周剑华东师范大学上海分子治疗与新药创制工程技术研究中心

北京时间2021年10月6日下午,瑞典皇家科学院宣布2021年诺贝尔化学奖花落德国马普煤炭研究所的本杰明·李斯特(Benjamin List)教授和美国普林斯顿大学戴维·麦克米兰(David Mac Millan)教授,以表彰他们在"发展不对称有机催化"方面所做出...

北京时间2021年10月6日下午,瑞典皇家科学院宣布2021年诺贝尔化学奖花落德国马普煤炭研究所的本杰明·李斯特(Benjamin List)教授和美国普林斯顿大学戴维·麦克米兰(David Mac Millan)教授,以表彰他们在"发展不对称有机催化"方面所做出的杰出贡献。至此,不对称催化的三种基本方法均已获得了诺贝尔化学奖的青睐:金属催化(2001)、酶催化(2018)和有机催化(2021),彰显了手性化合物的高效催化合成这一领域的巨大研究价值和勃勃生机。

关键词：

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噻吩螺烯的化学与光化学合成

影像科学与光化学 2017年第5期35卷 603-613页

作者：王华河南大学纳米材料工程研究中心河南开封475004

本文综述了近年来噻吩螺烯的化学与光化学合成方面的重要进展。在螺烯的化学合成方面,阐明了单螺烯的常见合成手法,即以并三噻吩为构筑模块,合成螺烯前驱体联并三噻吩,其后通过硫代关环手法制备噻吩单螺烯。由于前驱体的两个并噻吩片段... 详细信息

本文综述了近年来噻吩螺烯的化学与光化学合成方面的重要进展。在螺烯的化学合成方面,阐明了单螺烯的常见合成手法,即以并三噻吩为构筑模块,合成螺烯前驱体联并三噻吩,其后通过硫代关环手法制备噻吩单螺烯。由于前驱体的两个并噻吩片段可能存在分子内的相互作用,造成无法无限制增长螺烯分子的尺寸。通过增加助溶基团的合成策略可以将螺烯的分子结构由单螺烯引入到双螺烯。在螺烯的光化学合成方面,光化学氧化关环的实例表明了光化学是构筑单螺烯与双螺烯的有效手法。由于存在前驱体双键在光照条件下可以打开产生双自由基的光化学反应机理,在其后关环步骤可有效产生外消旋体与内消旋体这样有趣的双螺烯产物。此外,本文针对噻吩螺烯领域的前景,提出了3个方面的观点:1)通过设计末端噻吩环上硫原子的位置异构,形成新的螺烯同分异构体;2)通过合成设计,可以制备新结构的双螺烯与多螺烯;3)通过手性拆分,可将螺烯旋光体应用于手性催化、手性组装等应用领域。

关键词：噻吩螺烯双螺烯化学合成光化学合成晶体结构

*** BL21(DE3)/pET28a(+)-cr羰基还原酶分离纯化及酶学性质研究

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高校化学工程学报 2015年第3期29卷 607-615页

作者：王亚军吴配配罗希郑裕国浙江工业大学生物工程研究所浙江杭州310014 生物转化与生物净化教育部工程研究中心浙江杭州310014

利用强酸型阳离子交换层析和疏水作用层析技术,从实验室构建的羰基还原酶工程菌*** BL21(DE3)/p ET28a(+)-cr细胞中分离得到电泳纯NADP(H)依赖型的羰基还原酶,LC-MS-QTOF分析揭示其相对分子质量为35.4 k Da。该酶能不对称还原6-氰基-(5... 详细信息

利用强酸型阳离子交换层析和疏水作用层析技术,从实验室构建的羰基还原酶工程菌*** BL21(DE3)/p ET28a(+)-cr细胞中分离得到电泳纯NADP(H)依赖型的羰基还原酶,LC-MS-QTOF分析揭示其相对分子质量为35.4 k Da。该酶能不对称还原6-氰基-(5R)-羟基-3-羰基己酸叔丁酯(CHOHB)、4-氯乙酰乙酸乙酯(COBE)合成阿托伐他汀关键手性合成子6-氰基-(3R,5R)-二羟基己酸叔丁酯、(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯,对丙酮酸乙酯、丁二酮也表现出较高的还原能力。该羰基还原酶的最适作用条件为:30℃,p H7.5;且活性不依赖于金属离子。它催化CHOHB还原反应的最大反应速度vmax 54.3μmol·mg-1·min-1,KmCHOHB值4.4 mmol·L-1;作用于COBE时,最大反应速度vmax 36.5μmol·mg-1·min-1,KmCOBE值1.2×10-1 mmol·L-1。*** BL21(DE3)/p ET28a(+)-cr羰基还原酶在他汀手性侧链制造上具有广阔的应用前景。

关键词： R-羰基还原酶分离纯化 6-氰基-(3R,5R)-二羟基己酸叔丁酯 (S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯

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介导卡宾高效聚合的新型铑基催化体系

介导卡宾高效聚合的新型铑基催化体系

原子转移自由基聚合技术制备新型手性配体交换色谱固定相及对手性化合物的拆分

第4届分子科学博士后学术年会

作者：许训徽宛新华北京分子科学研究中心高分子物理与化学教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院

聚卡宾是一类主链全由碳原子通过单键连接而成的聚合物,并且主链的每个碳原子上都带有侧基。卡宾聚合技术可以在耐受极性侧基的同时保持高立体选择性聚合,这对于乙烯基单体聚合是不易实现的。铑配合物介导卡宾聚合可以得到具有高度间同... 详细信息

聚卡宾是一类主链全由碳原子通过单键连接而成的聚合物,并且主链的每个碳原子上都带有侧基。卡宾聚合技术可以在耐受极性侧基的同时保持高立体选择性聚合,这对于乙烯基单体聚合是不易实现的。铑配合物介导卡宾聚合可以得到具有高度间同规整性的聚卡宾材料,但是目前已开发的铑配合物催化剂均具有结构复杂、合成繁琐、引发效率低等缺点,亟待于进一步改进。本研究成功使用商品化环辛二烯氯化铑二聚体[Rh（cod）Cl]和共催化剂三乙胺组成的催化体系进行重氮乙酸酯类单体的聚合,并且在优化的条件下能以80%的高产率获得立体规整的聚卡宾材料。进一步研究发现,有机胺的结构对引发效率和产率都有极大的影响,而聚卡宾的立体规整性受单体结构的影响较大,并且通过聚合手性单体能够获得具有稳定光学活性的聚卡宾材料。

关键词：配位聚合聚卡宾立体规整聚合螺旋聚合物

来源： cnki会议评论

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高等学校化学学报 2012年第12期33卷 2644-2650页

作者：孙杨张雷徐飞龚波林宁夏大学能源化工重点实验室宁夏天然产物工程技术研究中心银川750021

采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术,以溴代硅胶为引发剂,CuCl/2,2'-联吡啶(Bpy)为催化体系,水为溶剂,N-丙烯酰基-L-脯氨酸为单体,室温下在硅胶表面进行聚合反应,制得硅胶接枝聚N-丙烯酰基-L-脯氨酸分子刷.通过改变ATRP反应体系中单体的... 详细信息

采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术,以溴代硅胶为引发剂,CuCl/2,2'-联吡啶(Bpy)为催化体系,水为溶剂,N-丙烯酰基-L-脯氨酸为单体,室温下在硅胶表面进行聚合反应,制得硅胶接枝聚N-丙烯酰基-L-脯氨酸分子刷.通过改变ATRP反应体系中单体的量,制备了3种不同键合量且键合量可控的手性配体交换色谱固定相,利用元素分析和热重分析对其进行表征.考察了配体接枝率、流动相Cu2+浓度、pH值和柱温等对DL-氨基酸和α-羟基酸拆分的影响,优化了色谱分离条件,探讨了拆分过程的热力学.结果表明,所合成的手性配体交换色谱固定相能够分离9种DL-氨基酸和α-羟基酸,其中DL-酪氨酸、DL-色氨酸和DL-苏氨酸3种氨基酸可同时进行拆分,且拆分过程由熵控制.

关键词：原子转移自由基聚合手性配体交换色谱对映体分离 DL-氨基酸 α-羟基酸