检索结果-南通市图书馆

1,4-丁炔二醇选择性加氢催化剂:Pd/ZrO_(2)及其碱金属改性

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

精细化工 2024年第3期41卷 640-648页

作者：周港谭平华吴潘何坚蒋炜刘长军梁斌四川大学化学工程学院四川成都610207 重庆理工大学化学化工学院重庆400054 四川大学新能源与低碳技术研究院四川成都610207

以Zr(OH)_(4)焙烧得到的ZrO_(2)为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型Pd/ZrO_(2)和碱金属(M)改性的催化剂(Pd/M/ZrO_(2)),通过XRD、BET、TEM及HRTEM、CO_(2)-TPD、XPS对催化剂进行了表征,并评价了其在1,4-丁炔二醇(BYD)选择性加氢制1,4-丁烯二醇(BED)反应中的活性、选择性和稳定性,探究了反应气氛及碱金属改性对其活性和稳定性的影响。结果表明,1.0%Pd/ZrO_(2)(1.0%为Pd的质量分数)在50℃,2.40 MPa H_(2)下,能够催化BYD选择性加氢生成BED,有较高的催化活性[0.048 molBYD/(g Pd·s)],在BYD完全转化的条件下,BED的选择性为91.2%。氨的引入能够显著抑制催化剂加氢活性,提高BED的选择性。在BYD接近完全转化时,BED的选择性可达95.6%。向ZrO_(2)载体中引入少量碱金属(Li、Na、K、Rb、Cs),能够提高BED的选择性,其中,Rb的影响最为显著,BED的选择性可达94.1%。

关键词： Pd/ZrO_(2)催化剂改性 1 4-丁炔二醇选择性加氢 1 4-丁烯二醇

磷化铁/生物碳复合材料活化亚硫酸盐降解橙黄II的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

现代化工 2024年

作者：高子航蔡明锦王雅博四川大学化学工程学院

水污染严重影响生态环境和人类健康，染料废水是其中的典型代表。利用酵母细胞作磷源和碳源，通过共沉淀-缺氧热解制备了磷化铁/生物碳复合材料，并将其作为高级氧化反应的催化剂，活化亚硫酸盐降解水体污染物橙黄II。材料表征结果表明... 详细信息

水污染严重影响生态环境和人类健康，染料废水是其中的典型代表。利用酵母细胞作磷源和碳源，通过共沉淀-缺氧热解制备了磷化铁/生物碳复合材料，并将其作为高级氧化反应的催化剂，活化亚硫酸盐降解水体污染物橙黄II。材料表征结果表明，磷化铁的主要组成成分为Fe2P和Fe3P。在较优的催化条件下，经120min吸附和催化联合处理，模拟废水中10 mg/L的橙黄II可以被完全去除。催化反应机理分析表明，磷化铁/生物碳复合材料通过活化亚硫酸盐产生硫酸根自由基和羟基自由基，进而实现了橙黄II的氧化降解。

关键词：高级氧化技术过渡金属磷化物生物碳染料废水降解

电化学促进的镍催化的α-氰基乙酸酯的α-芳基化反应

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

电化学（中英文） 2024年第5期30卷 11-24页

作者：李子萌李章健 Anat Milo 方萍梅天胜中国科学院上海有机化学研究所金属有机国家重点实验室中国科学院大学上海200032 四川师范大学化学与材料科学学院成都610068 本·古里安大学化学部贝尔谢巴841051

β-氨基酸在医药领域有着广泛的应用。本文利用镍催化的成对电解策略,发展了一种羰基α-芳基化反应,实现了α-芳基-α-氰基乙酸酯的合成。产物可通过简单还原制备α-芳基-β-氨基酸,具有极高的附加价值。在温和条件下,以缺电子芳基溴与... 详细信息

β-氨基酸在医药领域有着广泛的应用。本文利用镍催化的成对电解策略,发展了一种羰基α-芳基化反应,实现了α-芳基-α-氰基乙酸酯的合成。产物可通过简单还原制备α-芳基-β-氨基酸,具有极高的附加价值。在温和条件下,以缺电子芳基溴与α-氰基乙酸酯为底物,可以良好的收率获得目标产物,且具有较好的官能团兼容性。当芳基溴过于富电子时,目标产物发生自偶联。使用DFT计算了产物负离子的还原电势,表明了富电子芳基取代使产物还原电势降低,更易于在阳极发生氧化。通过电化学分析和机理实验,推测为烯醇负离子配体交换型机理而非自由基加成型机理。

关键词：有机电合成镍催化成对电解 α-芳基化 DFT计算

光和热驱动金催化邻炔基酚与芳基重氮盐的反应:两种机制相似性和差异性的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Chemical Physics 2024年第1期37卷 87-99,I0036-I0092,I0118页

作者：金蕊郭昕怡彭灵雅刘向洋方维海崔刚龙北京师范大学化学学院理论及计算光化学教育部重点实验室北京100875 四川师范大学化学与材料科学学院成都610068

实验上发现,邻炔基酚与芳基重氮盐在热催化和光催化条件下反应可生成不同的产物,然而反应机理尚不清晰.本文采用MSCASPT2和密度泛函理论方法研究了热和光驱动反应的催化机理.结果表明,热催化和光催化反应的初始历程相同,都是在HCO3-协... 详细信息

实验上发现,邻炔基酚与芳基重氮盐在热催化和光催化条件下反应可生成不同的产物,然而反应机理尚不清晰.本文采用MSCASPT2和密度泛函理论方法研究了热和光驱动反应的催化机理.结果表明,热催化和光催化反应的初始历程相同,都是在HCO3-协助下由Au(Ⅰ)催化剂和邻炔基酚反应得到乙烯基Au(Ⅰ)中间体.在此过程中,Au(l)催化剂与邻炔基酚反应克服14.8 kcal/mol的能垒生成结构扭曲的配合物,此时邻炔基酚的C≡C三键被活化.随后,乙烯基Au(Ⅰ)中间体和芳基重氮盐形成复合物,热催化和光催化反应开始分叉.在黑暗条件下,反应克服15.7 kcal/mol的能垒后生成最终的热催化产物,此时芳基重氮盐的末端N原子直接与乙烯基Au(Ⅰ)中间体的C原子成键.在光照条件下,复合物首先弛豫到激发单重态,经9.8×10^(9)s^(-1)的高效系间窜跃过程衰变到T_(1)态.在T_(1)态,克服7.8 kcal/mol的能垒完成脱氮反应,产生与乙烯基Au(Ⅰ)中间体的Au原子具有相互作用的芳基自由基,随后发生系间窜跃过程到达基态.在基态形成最终的光催化产物.本研究为理解Au(Ⅰ)催化剂与芳基重氮盐的热催化和光催化反应提供了重要的机理见解,发现了无辐射跃迁在光催化反应中的关键作用.

关键词：光氧化还原催化过渡金属配合物密度泛函理论反应机理 Au(Ⅰ)催化剂光物理芳基重氮盐邻炔基酚

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

不对称电化学有机合成

有机化学 2024年第3期44卷 748-779页

作者：陈远航何劲宇张博王延钊孔令轩钱伟烽王娜娜段闻喜欧阳妍妍朱翠菊徐浩华中师范大学化学学院武汉430079

有机电化学合成可以追溯到19世纪,其发展历史悠久.而将不对称催化和有机电化学合成结合开辟新的合成方法,已逐渐成为合成手性化合物的重要途经之一.因此,不对称电化学合成吸引了众多有机合成研究者的关注,在近几十年间,不对称电化学合... 详细信息

有机电化学合成可以追溯到19世纪,其发展历史悠久.而将不对称催化和有机电化学合成结合开辟新的合成方法,已逐渐成为合成手性化合物的重要途经之一.因此,不对称电化学合成吸引了众多有机合成研究者的关注,在近几十年间,不对称电化学合成发展迅速且成效卓越,已成为新兴领域.不对称电合成可以突破传统合成的限制,通过调节电流、电压以改变反应的选择性,甚至开发出传统合成方法无法实现的策略,并且具备温和高效、绿色环保等优势.目前,不对称电化学已与有机小分子催化、金属催化、光催化、酶催化等领域相结合,在合成具有药物活性分子等方面有着巨大潜力,但不对称电化学的发展仍有许多局限性,探索新的电化学不对称催化体系仍然有巨大的挑战性,还有很多未知需要探索.基于此,本文总结了近二十年不对称电化学的进展,依据催化剂类型不同,分为金属电化学还原不对称催化、金属电化学氧化不对称催化、有机电化学还原不对称催化及有机电化学氧化不对称催化四个方面介绍不对称电化学的研究成果.

关键词：电化学不对称合成不对称电化学合成金属催化有机催化

基于PEI界面作用增强的AP热分解催化性能

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

火炸药学报 2024年第3期47卷 262-270,I0006页

作者：许洪鹏黄琪金波彭汝芳西南科技大学环境友好能源材料国家重点实验室四川绵阳621010 西南科技大学材料与化学学院四川绵阳621010

为了改善高氯酸铵(AP)的热分解性能,基于聚乙烯亚胺(PEI)本征的正电荷和氨基基团,在与负电荷AP发生静电自组装包覆的同时,吸附铜金属催化剂于AP表面,制备了AP/PEI/Cu(ClO_(4))_(2)包覆样品,并通过DTA和TG-DSC等热分析技术研究了其热分... 详细信息

为了改善高氯酸铵(AP)的热分解性能,基于聚乙烯亚胺(PEI)本征的正电荷和氨基基团,在与负电荷AP发生静电自组装包覆的同时,吸附铜金属催化剂于AP表面,制备了AP/PEI/Cu(ClO_(4))_(2)包覆样品,并通过DTA和TG-DSC等热分析技术研究了其热分解行为;通过SEM、XPS、XRD、IR、ICP-OES和Zeta电位等测试手段对AP/PEI/Cu(ClO_(4))_(2)包覆样品的形貌与结构进行了表征。结果表明,与原料AP相比,AP/PEI/Cu(ClO_(4))_(2)包覆样品的高温分解峰温降低了94.2℃,表观放热量增加了512.91 J/g,证实PEI/Cu(ClO_(4))_(2)对AP的热分解具有良好的催化效果;PEI的加入能增强金属催化剂和AP的界面作用,使得催化剂更均匀地分布于AP表面,从而促使金属催化剂更好地发挥热分解催化作用。

关键词：物理化学高氯酸铵 AP 聚乙烯亚胺 PEI 催化热分解静电自组装

爪形氨基酚氧基锌氯化物催化环氧化物和酸酐共聚研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

化学学报 2024年第6期 577-588页

作者：王海成马海燕华东理工大学化学与分子工程学院金属有机化学研究室

本工作合成了一系列基于爪形氨基酚氧基配体的新型锌氯化物,均通过1H NMR、13C NMR以及元素分析等进行了表征,且典型络合物通过X-ray单晶衍射分析确定了其空间配位结构.利用上述络合物实现了催化环氧环己烷、外消旋环氧氯丙烷和邻苯二... 详细信息

本工作合成了一系列基于爪形氨基酚氧基配体的新型锌氯化物,均通过1H NMR、13C NMR以及元素分析等进行了表征,且典型络合物通过X-ray单晶衍射分析确定了其空间配位结构.利用上述络合物实现了催化环氧环己烷、外消旋环氧氯丙烷和邻苯二甲酸酐的共聚反应.在共聚过程中均表现出较高催化活性以及高酯链节选择性（>99%）,得到分子量分布较窄的交替共聚物.典型络合物Zn1在80℃下催化环氧环己烷和邻苯二甲酸酐共聚时, TOFPA值可达到490 h-1,在相同条件下催化外消旋环氧氯丙烷和邻苯二甲酸酐共聚时, TOFPA值可达到848 h-1.研究表明,共聚反应可能通过环氧化物在亲核试剂进攻下开环引发,经后续重复的酸酐和环氧化物交替插入得到高酯链节含量共聚物.

关键词：爪形氨基酚氧基锌氯化物环氧化物酸酐共聚酯链节选择性

Ag/ZnO异质结光催化剂的制备及其光催化性能

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

贵金属 2024年

作者：张英任旺周游牟柯翰李敏娇四川轻化工大学化学与环境化学工程学院四川轻化工大学化学与环境工程学院

采用溶胶-凝胶法制备了Ag0/ZnO光催化剂异质结。运用X射线衍射仪(XRD)、孔隙比表面分析仪(BET)、X射线能谱分析仪(EDS)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)对光催化剂的晶体结构、比表面积、元素组成、光学吸收特性等进行了表征，证实了... 详细信息

采用溶胶-凝胶法制备了Ag0/ZnO光催化剂异质结。运用X射线衍射仪(XRD)、孔隙比表面分析仪(BET)、X射线能谱分析仪(EDS)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)对光催化剂的晶体结构、比表面积、元素组成、光学吸收特性等进行了表征，证实了异质结的成功制备。用表面光电压仪(SPS)等对光催化剂的光生电荷分离特性进行了研究。通过降解有机模拟物罗丹明B(RhB)来考察Ag0/ZnO异质结的光催化活性。用四唑蓝(NBT)-·O2-反应考察了异质结光催化降解过程中·O2-的产率。结果表明，Ag与ZnO摩尔比为6%的Ag0/ZnO光催化剂具有最佳的光催化活性，在汞灯的照射下，Ag0/ZnO光催化活性是参考ZnO的1.79倍。

关键词：光催化剂异质结 ZnO Ag

Ga-N共同掺杂CoP催化氨硼烷制氢机理的理论研究

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

原子与分子物理学报 2024年第5期41卷 17-21页

作者：覃海川陈晓李来才四川文理学院化学化工学院达州635002 四川师范大学化学与材料科学学院成都610068

本文通过密度泛函理论(DFT),计算研究了金属原子Ga和非金属原子N共同掺杂磷化钴(CoP)作为催化剂催化氨硼烷(NH_(3) BH_(3))的脱氢过程.在这里,我们设计了四条可行的反应路径,并且计算了每条路径中间体过渡态的能量.通过研究结果得出结论... 详细信息

本文通过密度泛函理论(DFT),计算研究了金属原子Ga和非金属原子N共同掺杂磷化钴(CoP)作为催化剂催化氨硼烷(NH_(3) BH_(3))的脱氢过程.在这里,我们设计了四条可行的反应路径,并且计算了每条路径中间体过渡态的能量.通过研究结果得出结论,路径Ⅱ为最优反应路径.这将为金属和非金属共同掺杂CoP催化NH_(3) BH_(3)脱氢反应提供一定的理论基础.

关键词：密度泛函理论 NH_(3)BH_(3) Ga-N双掺杂CoP 脱氢反应