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半纤维素及其衍生物转化为γ-戊内酯及其动力学研究进展

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化工进展 2022年第7期41卷 3519-3533页

作者：庄雨婷王建华向智艳赵娟徐琼刘贤响尹笃林湖南师范大学化学化工学院湖南长沙410081 湖南师范大学石化新材料与资源精细利用国家地方联合工程实验室湖南长沙410081

半纤维素是木质生物质资源的三大主要组分之一,经化学、生物的方法转化为糠醛(FAL)、糠醇(FOL)、乙酰丙酸(LA)和γ-戊内酯(GVL)等高附加值化合物可实现含碳可再生资源高值化利用,对发展可再生生物能源具有重要意义。本文从催化剂、氢源... 详细信息

半纤维素是木质生物质资源的三大主要组分之一,经化学、生物的方法转化为糠醛(FAL)、糠醇(FOL)、乙酰丙酸(LA)和γ-戊内酯(GVL)等高附加值化合物可实现含碳可再生资源高值化利用,对发展可再生生物能源具有重要意义。本文从催化剂、氢源和溶剂的角度综述了国内外半纤维素、FAL和FOL直接转化为GVL的研究进展,归纳了串联反应中木糖合成FAL及FAL合成GVL的典型动力学模型。Brønsted/Lewis酸位点可调的双功能酸催化剂如金属改性的分子筛,是催化半纤维素及其衍生物转移加氢合成GVL的高效催化剂,文中指出酸性位点调控的策略和机制是催化剂研究的关键问题;开发多金属协同、酸碱协同的多功能催化剂是创新催化体系的方向。

关键词：生物质半纤维素糠醛 γ-戊内酯加氢溶剂反应动力学

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超声辅助法合成芦竹碱

广西师范大学学报（自然科学版） 2016年第1期34卷 106-111页

作者：尹晓刚吴小云王野陈治明陈卓贵州师范大学化学与材料科学学院贵州贵阳550001 贵州师范大学贵州省功能材料化学重点实验室贵州贵阳550001

以二甲胺、甲醛及吲哚为原料,对超声条件下合成芦竹碱的方法进行研究,考察催化剂、溶剂、温度、超声时间、原料物质的量之比等对产率的影响。实验结果表明:在反应温度45℃,超声时间5min,乙酸作催化剂,二甲胺、甲醛、吲哚和催化剂物质的... 详细信息

以二甲胺、甲醛及吲哚为原料,对超声条件下合成芦竹碱的方法进行研究,考察催化剂、溶剂、温度、超声时间、原料物质的量之比等对产率的影响。实验结果表明:在反应温度45℃,超声时间5min,乙酸作催化剂,二甲胺、甲醛、吲哚和催化剂物质的量之比为2.0∶2.0∶1.0∶2.5的最优条件下,芦竹碱的产率为98.4%,并通过红外、核磁等对产物进行表征。对反应进行了放大,结果表明反应在十克级产率未明显下降。与现有合成芦竹碱的方法相比,超声辅助法合成芦竹碱具有操作简便、收率高、用时短等优点,有潜在的应用前景。

关键词：芦竹碱超声曼尼希反应

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无水溴化锌催化合成反-4-苯乙烯基吡啶

天津师范大学学报（自然科学版） 2011年第1期31卷 54-56页

作者：马恩忠田甜天津师范大学化学学院天津300387 南开大学滨海学院环境科学系天津300270

以甲苯为溶剂,无水溴化锌为催化剂,苯甲醛与4-甲基吡啶进行缩合反应生成了反-4-苯乙烯基吡啶.最佳反应条件是,苯甲醛与4-甲基吡啶物质的量的比为1.0∶1.5,无水溴化锌与苯甲醛物质的量比为2.0∶3.0,反应温度为85℃,产物收率为68.32%.研... 详细信息

以甲苯为溶剂,无水溴化锌为催化剂,苯甲醛与4-甲基吡啶进行缩合反应生成了反-4-苯乙烯基吡啶.最佳反应条件是,苯甲醛与4-甲基吡啶物质的量的比为1.0∶1.5,无水溴化锌与苯甲醛物质的量比为2.0∶3.0,反应温度为85℃,产物收率为68.32%.研究还发现,在相同条件下,以无水氯化锌为催化剂,可以得到一种晶体(4-甲基吡啶)氯化锌,X-单晶衍射分析表明,该晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为a=1.434 1(4)nm,b=0.789 3(4)nm,c=1.350 4(9)nm,β=100.656 0(10)°,晶胞内分子数为4.作为配体4-甲基吡啶不与苯甲醛发生缩合反应.

关键词： 4-甲基吡啶缩合反应反应活性配体

载体表面钛改性对负载活性组分还原性能的影响

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石油炼制与化工 2014年第7期45卷 42-46页

作者：胡品郭长友沈智奇凌凤香辽宁石油化工大学化学与材料科学学院辽宁抚顺113001 中国石化抚顺石油化工研究院

通过等体积浸渍法用不同含量的钛对Al2O3和SiO2载体进行改性,在改性Al2O3载体上分别负载Mo,Ni,NiP,在改性SiO2载体上负载NiP,制备了一系列加氢脱硫催化剂,研究了载体进行钛改性后,不同载体上不同活性组分的还原温度变化规律。用程序升... 详细信息

通过等体积浸渍法用不同含量的钛对Al2O3和SiO2载体进行改性,在改性Al2O3载体上分别负载Mo,Ni,NiP,在改性SiO2载体上负载NiP,制备了一系列加氢脱硫催化剂,研究了载体进行钛改性后,不同载体上不同活性组分的还原温度变化规律。用程序升温还原法对催化剂的还原性能进行表征。结果表明:钛改性氧化铝载体和钛改性二氧化硅载体均可以降低活性组分的还原温度;与氧化铝载体相比,NiP在氧化硅载体上的还原温度明显提高;与未改性的催化剂相比,钛改性改变了活性组分与载体之间的相互作用,降低了活性组分的还原温度。

关键词：钛改性程序升温还原法还原温度加氢脱硫催化剂

银催化1-溴代炔烃的功能化反应:高区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯

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有机化学 2020年第8期40卷 2419-2425页

作者：孙明利张家俊张义成李品华王磊淮北师范大学化学与材料科学学院安徽淮北235000 台州学院医药化工与材料工程学院浙江台州318000 中国科学院上海有机化学研究所金属有机国家重点实验室上海200032 浙江金华康恩贝生物药业有限公司浙江金华321016

发展一种银催化1-溴代炔烃的官能团反应,用于高度区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯.以市售的芳香羧酸为原料,Ag2O为催化剂,以Et3N为碱,1-溴炔烃与芳香羧酸反应,高收率得到相应的(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯产物.研... 详细信息

发展一种银催化1-溴代炔烃的官能团反应,用于高度区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯.以市售的芳香羧酸为原料,Ag2O为催化剂,以Et3N为碱,1-溴炔烃与芳香羧酸反应,高收率得到相应的(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯产物.研究结果表明,Ag2O在反应中起着重要的催化作用.

关键词： 1-溴炔 (Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯银催化区域选择性立体选择性

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直接天然气火焰燃料电池阳极抗积碳的研究

稀有金属 2023年第1期47卷 167-176页

作者：丁国鹏孙良良陈子豪熊宏旭刘丽丽罗兰英李静如齐华鑫景德镇陶瓷大学材料科学与工程学院江西景德镇333400 景德镇景光精盛电器有限公司江西景德镇333000

采用流延法制备了阳极支撑型固体氧化物燃料电池(SOFC)。并通过浸渍法,在Ni-YSZ阳极表面制备了Ag-Sm_(2)O_(3)复合催化功能层。通过扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)测试分析,发现Ni-YSZ阳极表面的Ag-Sm2O3催化功能层由纳米Ag-Sm_(2)O_(3... 详细信息

采用流延法制备了阳极支撑型固体氧化物燃料电池(SOFC)。并通过浸渍法,在Ni-YSZ阳极表面制备了Ag-Sm_(2)O_(3)复合催化功能层。通过扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)测试分析,发现Ni-YSZ阳极表面的Ag-Sm2O3催化功能层由纳米Ag-Sm_(2)O_(3)颗粒构成,纳米颗粒大小为几十纳米。该催化功能层和Ni-YSZ阳极构成了Ag-Sm_(2)O_(3)/Ni-YSZ复合阳极。在700~800℃温度范围内,以主要成分为CH_(4)的天然气为燃料,对电池片进行电化学测试。通过调整天然气流量,测试了电池片在700,750和800℃下的电化学性能。750℃时,浸渍了6.6×10^(-3)g催化剂的阳极电池的峰值功率密度达到320 mW·cm^(-2),比未浸渍催化剂的电池提高了一倍。电池片运行40 h后,电池性能未出现明显衰减,阳极表面无明显积碳。Ag-Sm_(2)O_(3)催化剂可以提高燃料电池在天然气火焰下的阳极催化活性和抗积碳性能。

关键词：固体氧化物燃料电池(SOFC) 阳极催化抗积碳浸渍

g-CN/POPs异质结制备及其可见光催化性能

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复合材料学报 2022年

作者：郭佳允傅炀杰张柯杰姬云杨娟王齐浙江师范大学“先进催化材料”教育部重点实验室浙江工商大学环境科学与工程学院河南理工大学安全科学与工程学院

光催化技术是一种极具应用前景的环境修复技术，开发高效稳定、具有可见光响应的光催化剂是其研究的重点之一。本研究采用常压溶剂热法，以1，3，5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)和2，5-二甲氧基苯-1，4二甲醛(DMTP)为单体合成的共轭多孔有机...

光催化技术是一种极具应用前景的环境修复技术，开发高效稳定、具有可见光响应的光催化剂是其研究的重点之一。本研究采用常压溶剂热法，以1，3，5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)和2，5-二甲氧基苯-1，4二甲醛(DMTP)为单体合成的共轭多孔有机聚合物TAPB-DMTP POP为基底，原位负载不同比例的g-CN，制备g-CN/POPs复合光催化剂。通过XRD、FT-IR、BET、TGA、UV-vis DRS、i-t和EIS等测试方法表征了g-CN/POPs的化学结构与光学特性。在可见光条件下，选择Cr(VI)为模型污染物探究了不同g-CN负载量的g-CN/POPs光催化还原效率，并对pH值、催化剂用量和底物浓度等影响因素进一步探究。结果表明，在pH=2条件下，g-CN/POP-2表现出了最佳的光催化还原性能，可见光光照下，30 min还原效率达到99.1%，Cr(VI)还原效率相对g-CN和TAPB-DMTP POP显著提高，其拟合一级动力学速率常速分别为纯g-CN和TAPB-DMTP POP的22.0倍和2.2倍。同时该材料五次循环后对Cr(VI)还原率仍然达到90%以上，具有优良的光催化稳定性。

关键词：

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电催化剂Pt的电子结构和催化性能

中南大学学报（自然科学版） 2007年第1期38卷 98-101页

作者：彭红建谢佑卿聂跃庄中南大学化学化工学院湖南长沙410083 中南大学材料科学与工程学院湖南长沙410083

依据纯金属单原子(OA)理论确定面心立方结构(fcc)电催化剂Pt的电子结构为[xe](5dn)6．48(5dc)2．02- (6sc)1．48(6sf)0．02,与采用第一原理的FP-LMTO和CASTEP等方法所计算的电子结构相比较,其结果非常相近;由OA理论和第一原理方法计算... 详细信息

依据纯金属单原子(OA)理论确定面心立方结构(fcc)电催化剂Pt的电子结构为[xe](5dn)6．48(5dc)2．02- (6sc)1．48(6sf)0．02,与采用第一原理的FP-LMTO和CASTEP等方法所计算的电子结构相比较,其结果非常相近;由OA理论和第一原理方法计算的晶格常数、结合能、体弹性模量等物理参数进行比较,OA理论计算的结果与实验值较符合,而第一原理方法计算的结果与实验值相差较大;在此基础上用OA理论和第一原理方法研究了Pt的电子结构与催化性能的关系,由于d带空穴增多和费米能级附近态密度较高,导致金属Pt的催化性能很好。

关键词：电催化剂 Pt 电子结构催化性能

不同分子量的聚缩水甘油苯基醚磺酸钠的合成及表面性能

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应用化学 2007年第7期24卷 810-817页

作者：陈正国潘守伟高庆汪海平罗川湖北大学化学与材料科学学院高分子材料湖北省重点实验室武汉430062

用正丁基锂作催化剂,合成了不同分子量的聚缩水甘油苯基醚预聚体（PPGE）,分别用浓H2SO4进行磺化,制得了可作为高分子表面活性剂的不同磺化度聚缩水甘油苯基醚磺酸钠（SPPGE）。研究了其结构与表面性能间的关系。结果表明,PPGE的分子量... 详细信息

用正丁基锂作催化剂,合成了不同分子量的聚缩水甘油苯基醚预聚体（PPGE）,分别用浓H2SO4进行磺化,制得了可作为高分子表面活性剂的不同磺化度聚缩水甘油苯基醚磺酸钠（SPPGE）。研究了其结构与表面性能间的关系。结果表明,PPGE的分子量为1000-3000,SPPGE的磺化度为150%-250%,随着SPPGE质量浓度从2.5 g/L增至20.0 g/L,SPPGE的动态表面活性随之而增大,DST达到介平衡越快,DST曲线越低。在研究的浓度范围内,吸附初期属扩散控制吸附,后期属混合动力吸附,且浓度越高,吸附势垒εa越大,有效扩散系数Deff越小。3种不同磺化度的SPPGE的临界胶束浓度和最小表面张力值随磺化度变化不大,CMC值均在11.0 g/L左右,改变磺酸聚醚的分子量可以有效改变磺酸聚醚的表面活性,其中Mn为1595的表面张力曲线最低,其CMC值为10.9 g/L,γm in为48.93 mN/m。

关键词：分子量缩水甘油苯基醚磺酸合成表面活性