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具有预期结构的苯乙烯与丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成与表征

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高分子学报 2002年第1期12卷 47-52页

作者：刘兵胡春圃华东理工大学材料科学与工程研究所上海200237

通过苯乙烯 (St)与 4 对氯甲基苯乙烯 (CMS)进行氮氧稳定自由基共聚合反应 ,合成了二元共聚物P(St co CMS) ,并以此共聚物引发丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合 ,成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚丙烯酸丁酯为支链的接枝共... 详细信息

通过苯乙烯 (St)与 4 对氯甲基苯乙烯 (CMS)进行氮氧稳定自由基共聚合反应 ,合成了二元共聚物P(St co CMS) ,并以此共聚物引发丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合 ,成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚丙烯酸丁酯为支链的接枝共聚物 ,研究了共聚合反应动力学 .P(St co CMS)和接枝共聚物的结构通过1 H NMR得到确认。

关键词：氮氧稳定自由基聚合原子转移自由基整合接枝共聚物苯乙烯丙烯酸丁酯合成表征

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阳离子型聚氨酯-脲水溶液的性质

华东理工大学学报（自然科学版） 2002年第5期28卷 500-505页

作者：袁荞龙应圣康华东理工大学材料科学与工程研究所上海200237

由聚醚二元醇与甲苯二异氰酸酯 ( TDI)预聚后 ,经二乙烯三胺扩链、冰乙酸中和而制备了阳离子型聚氨酯 -脲 ( PUU)水溶液。 Ubbelohde毛细管粘度计测得 PUU水溶液在不同浓度下的粘度 ,用 Huggins和 Kraemer方程及 Fox和 Flory等效圆球理... 详细信息

由聚醚二元醇与甲苯二异氰酸酯 ( TDI)预聚后 ,经二乙烯三胺扩链、冰乙酸中和而制备了阳离子型聚氨酯 -脲 ( PUU)水溶液。 Ubbelohde毛细管粘度计测得 PUU水溶液在不同浓度下的粘度 ,用 Huggins和 Kraemer方程及 Fox和 Flory等效圆球理论计算可知 ,PUU在水溶液中的分子尺寸随相对分子质量的增加而增加 ;加入小分子电解质后 ,PUU分子链尺寸变小 ,说明其构象由舒展变为卷曲 ,有效体积分数变小 ,粘度下降。研究表明 ,分子链中的空间位阻效应是决定聚氨酯 -脲在水溶液中分子尺寸的主要因素 ,水溶液中 PUU分子尺寸与真溶液中溶质分子尺寸 ( 1 0 -10 m～1 0 -9m)相近。水溶性 PUU的流变特性说明 ,不同浓度的水溶性 PUU都为牛顿流体 ,表观粘度不随剪切速率而变 ;水溶性 PUU稀溶液的粘度都相近 ,与乌氏毛细管粘度计法测得的结果也相近 ,且与相对分子质量基本无关 ;随着溶液浓度的增加 ,其粘度也随之增加 ,而水溶性 PUU浓溶液的粘度随相对分子质量的增加而减小。PUU水溶液的牛顿型流变行为也说明该分子链在水中的形态是稳定的 ,不受外界剪切应力的影响。

关键词：水溶性分散性流变性牛顿流体分子尺寸阳离子型聚氨酯-脲水溶液

甲苯二异氰酸酯形成的聚氨酯脲与接枝乙烯基酯树脂互穿网络研究

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高分子学报 2001年第1期11卷 52-57页

作者：王贵友胡春圃华东理工大学材料科学与工程研究所上海200237

本文首先通过分子设计技术合成了一系列侧链长度可以控制的接枝乙烯基酯树脂 (接枝VER :BO g VER ,2 0 0 g VER ,390 g VER) ,并用它们与甲苯二异氰酸酯合成的聚氨酯脲 (PUU)形成同步互穿网络(SIN) .通过DSC、SEM等考察了接枝VER的结... 详细信息

本文首先通过分子设计技术合成了一系列侧链长度可以控制的接枝乙烯基酯树脂 (接枝VER :BO g VER ,2 0 0 g VER ,390 g VER) ,并用它们与甲苯二异氰酸酯合成的聚氨酯脲 (PUU)形成同步互穿网络(SIN) .通过DSC、SEM等考察了接枝VER的结构对PUU/接枝VERSIN的形态与力学性能的影响 .在PUU/BO g VERSIN中 ,BO g VER网络主要与PUU网络中的硬段相容和互穿 ;对于PUU/ 2 0 0 g VERSIN而言 ,2 0 0 g VER网络与PUU网络中的软段和硬段均有一定的相容性 .由于这两种SIN中两个网络间均有一定的相容性和互穿 ,故这类接枝网络能显著地增强PUU网络 ,使材料的力学性能有较大幅度的提高 .390 g VER网络本身存在的微相分离结构 ,使PUU/ 390 g VERSIN两个网络也存在显著的相分离形态 ,导致390 g VER网络对PUU网络的增强效果并不明显 .

关键词：聚氨酯脲接枝乙烯基酸树脂同步互穿网络形态结构力学性能

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丁苯、丁腈基聚氨酯的形态与性能

高分子学报 2002年第6期12卷 795-801页

作者：杨宇润陈永林王得宁胡春圃华东理工大学材料科学与工程研究所上海200237

用示差扫描量热法 (DSC)、红外分光光度计 (FTIR)和原子力显微镜 (AFM)研究了端羟基聚丁二烯苯乙烯共聚物 (HTBS)、端羟基聚丁二烯丙烯腈共聚物 (HTBN)和端羟基聚丁二烯 (HTPB)与甲苯二异氰酸酯、1 ,4 丁二醇构成的溶液法聚二烯烃基... 详细信息

用示差扫描量热法 (DSC)、红外分光光度计 (FTIR)和原子力显微镜 (AFM)研究了端羟基聚丁二烯苯乙烯共聚物 (HTBS)、端羟基聚丁二烯丙烯腈共聚物 (HTBN)和端羟基聚丁二烯 (HTPB)与甲苯二异氰酸酯、1 ,4 丁二醇构成的溶液法聚二烯烃基聚氨酯 (PU)的形态结构 .结果表明HTPB和HTBS基PU的相分离程度很大 ,而HTBN基PU的相分离程度小 .这可能归因于HTBS软段的极性低 ,不能与硬段形成氢键 ,而HTBN软段中的腈基具有很强的极性 ,且可以与硬段形成氢键作用 ,增加了软硬段间的相容性 ,相分离程度明显降低 .AFM表明HTBN PU随着硬段含量提高 ,表面粗糙度增大 ,由软段为连续相逐渐过渡到双连续结构 .在硬段含量 6 3%时 ,HTBN和HTPB基PU均呈双连续结构 ,而HTBS PU中硬段为连续相 .HTBN PU软段的相区尺寸在1 2nm左右 ,表面粗糙度较大 ,HPBS PU软段的相区尺寸在 1 1nm左右 ,表面粗糙度最小 ,HTPB PU存在 1 4nm和 5 0nm大小不等的软段相区尺寸 .力学性能表明 ,在软段中引入苯乙烯和丙烯腈结构 ,可使聚氨酯抗张强度分别提高 1 5和 2倍。

关键词：丁苯聚氨酯丁腈聚氨酯形态微相分离性能

聚氨酯与接枝乙烯基酯树脂互穿网络研究——自由基共聚单体的影响

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化学学报 2001年第11期59卷 2012-2017页

作者：王贵友胡春圃华东理工大学材料科学与工程研究所，上海200237

通过分子设计技术合成了两种侧链种类和长度可以控制的接枝乙烯基酯树脂(VER),并用它们与聚氨酯(PU)形成了同步互穿网络(SIN).通过DSC,SEM,TEM,FTIR等考察了接枝VER的共聚单体对PU/接枝VER SIN的形态结构与力学性能的影响.研究结果表明... 详细信息

通过分子设计技术合成了两种侧链种类和长度可以控制的接枝乙烯基酯树脂(VER),并用它们与聚氨酯(PU)形成了同步互穿网络(SIN).通过DSC,SEM,TEM,FTIR等考察了接枝VER的共聚单体对PU/接枝VER SIN的形态结构与力学性能的影响.研究结果表明,用甲基丙烯酸甲酯(MMA)为共聚单体的接枝VER网络中的MMA链段与PU网络中的硬段有较好的相容性,导致这类PU/接枝VER SIN中两个网络间的相容性和互穿程度好于由苯乙烯为共聚单体时合成的SIN.因此,在这两类共聚单体合成的SIN中,由MMA形成的接枝VER网络增强PU网络的效果更为显著.

关键词：聚氨酯接枝乙烯基酯树脂同步互穿网络共聚单体形态结构力学性能相容性

用可再生原料合成聚氨酯脲水分散液——成膜后的结构与性能研究

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高分子学报 2001年第3期11卷 306-310页

作者：胡永生陶勇胡春圃华东理工大学材料科学与工程研究所上海200237

以不同组成的蓖麻油和二官能度聚醚多元醇 (GE 2 10 )等原料合成了聚氨酯脲 (PUU)水分散液 ,研究了蓖麻油 GE 2 10的组成对PUU膜结构与性能的影响 .结果表明 ,由GE 2 10合成的PUU虽软硬段间存在一定的相容性 ,但其中脲羰基的氢键化程度... 详细信息

以不同组成的蓖麻油和二官能度聚醚多元醇 (GE 2 10 )等原料合成了聚氨酯脲 (PUU)水分散液 ,研究了蓖麻油 GE 2 10的组成对PUU膜结构与性能的影响 .结果表明 ,由GE 2 10合成的PUU虽软硬段间存在一定的相容性 ,但其中脲羰基的氢键化程度高 ,硬段形成较好的有序结构 ,导致PUU膜具有较高的拉伸强度及断裂伸长率 ,但弹性模量和硬度下降 .在蓖麻油合成的PUU中脲羰基的氢键化程度及硬段有序结构均受到化学交联结构的抑制 ,故PUU膜的拉伸强度和断裂伸长率降低 ,但弹性模量及硬度较高 .由蓖麻油与GE 2 10在一定的组成范围内合成的PUU膜 ,具有优良的综合平衡的力学性能。

关键词：蓖麻油聚醚多元醇聚氨酯脲水分散液形态力学性能膜结构 PUU膜

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溶剂在丁腈基聚氨酯中的溶解和扩散

高分子学报 2004年第1期14卷 13-21页

作者：杨宇润黄永民陈永林王得宁胡春圃刘洪来华东理工大学材料科学与工程研究所上海200237 华东理工大学化学系上海200237

用石英弹簧法和示差扫描量热法 (DSC)、红外分光光度计 (FTIR)研究了苯、乙醇、丙酮、醋酸乙酯和1,2 二氯乙烷五种溶剂在端羟基聚丁二烯丙烯腈共聚物为软段的聚氨酯中的溶解和扩散行为 .结果表明所有溶剂在丁腈聚氨酯中的扩散均为非... 详细信息

用石英弹簧法和示差扫描量热法 (DSC)、红外分光光度计 (FTIR)研究了苯、乙醇、丙酮、醋酸乙酯和1,2 二氯乙烷五种溶剂在端羟基聚丁二烯丙烯腈共聚物为软段的聚氨酯中的溶解和扩散行为 .结果表明所有溶剂在丁腈聚氨酯中的扩散均为非费克扩散 ,且随着溶剂蒸汽压增大偏离费克扩散的程度增大 .相同相对蒸汽压下 1,2 二氯乙烷和醋酸乙酯偏离费克 (Fickian)扩散的程度较大 ,而乙醇、丙酮和苯则较小 ,这主要与它们和丁腈软段溶解度参数的极性分量和氢键分量有关 .1,2 二氯乙烷和苯在HTBN PU中的溶解度较高 ,而乙醇 ,醋酸乙酯和丙酮较低 ,主要与它们和丁腈软段溶解度参数的色散分量有关 .所有溶剂均表现出近似Flory Huggins型等温吸收曲线 .红外表明吸收溶剂后 ,氨基甲酸酯基团的氢键化程度有不同程度的下降 ,和溶剂与之形成氢键的能力大小有关 .力学性能表明非极性溶剂苯对材料的力学性能影响较小 ,而乙醇 ,醋酸乙酯和丙酮由于可与氨酯基团形成氢键 ,对原HTBN PU中氨酯键氢键的破坏大。

关键词：溶剂丁腈基聚氨酯溶解行为扩散行为非费克扩散微相分离结构力学性能红外光谱

聚氨酯/丙烯酸酯类树脂互穿网络的结构形态与力学性能研究——网络间化学键的影响

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高分子学报 1999年第1期9卷 24-30页

作者：王贵友胡春圃华东理工大学材料科学与工程研究所

通过示差扫描量热计、扫描电镜与广角Ｘ光衍射仪研究了由碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯合成的聚氨酯（ＰＵ）与丙烯酸酯类树脂（ＶＥＲ）形成的同步互穿网络（ＳＩＮ）的结构、形态与力学性能，发现网络间的化学键对其影响极大... 详细信息

通过示差扫描量热计、扫描电镜与广角Ｘ光衍射仪研究了由碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯合成的聚氨酯（ＰＵ）与丙烯酸酯类树脂（ＶＥＲ）形成的同步互穿网络（ＳＩＮ）的结构、形态与力学性能，发现网络间的化学键对其影响极大．网络间没有化学键连接的ＰＵ／ＶＥＲＳＩＮｓ是一个热力学不相容体系，存在显著的相分离形态，后者同时与两个网络的形成速率与工程因素有关；对于网络间有化学键连接的ＰＵ／ＶＥＲＳＩＮｓ，两个网络间存在一定的相容性与互穿程度，故较显著地提高ＳＩＮ的力学性能．

关键词：聚氨酯互穿聚合物网络化学键效应 VER

网络间含离子键的聚氨酯／接枝乙烯基酯树脂互穿聚合物网络研究

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化学学报 2001年第9期59卷 1476-1483页

作者：窦东友王贵友胡春圃华东理工大学材料科学与工程研究所

分别以双酚-A型环氧树脂E-5l和聚醚型环氧树脂E-46为原料合成了两种二乙胺-环氧树脂加成多元醇(分别命名为AE-5l,AE-46),将其和甲基丙烯酸一起用于合成聚氨酯/接枝乙烯基酯树脂(PU/接枝VER)互穿聚合物网络(IPN),使之在两个网络间形成离... 详细信息

分别以双酚-A型环氧树脂E-5l和聚醚型环氧树脂E-46为原料合成了两种二乙胺-环氧树脂加成多元醇(分别命名为AE-5l,AE-46),将其和甲基丙烯酸一起用于合成聚氨酯/接枝乙烯基酯树脂(PU/接枝VER)互穿聚合物网络(IPN),使之在两个网络间形成离子键.实验结果表明,这类新型的IPN材料中两个网络间的互穿程度与相容性进一步提高,从而导致刚性的接枝VER对弹性的PU网络有更好的增强效果.DSG和FTIR的测定结果表明,在含AE-5l的IPN中,由于离子键的作用使PU网络硬段的有序结构遭到很大程度的破坏,与AE-5l和PU网络中的硬段以及VER网络有较好的相容性有关,因此这类IPN材料具有较好的力学性能.

关键词：接枝互穿聚合物网络聚氨酯环氧树脂离子键形态结构力学性能