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Rh多晶表面CO_2还原过程的电化学和原位FTIR反射光谱研究

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高等学校化学学报 1999年第6期20卷 923-927页

作者：洪双进周志有孙世刚邵国强区泽堂厦门大学化学系香港浸会大学化学系

应用程序电位扫描法和电化学原位ＦＴＩＲ反射光谱从定量角度在分子水平上研究了ＣＯ２在Ｒｈ电极上的电催化还原性能．红外光谱结果指出ＣＯ２还原的吸附产物为线型和桥式吸附态ＣＯ物种．在所研究的还原电位范围（－０．１５～－０．... 详细信息

应用程序电位扫描法和电化学原位ＦＴＩＲ反射光谱从定量角度在分子水平上研究了ＣＯ２在Ｒｈ电极上的电催化还原性能．红外光谱结果指出ＣＯ２还原的吸附产物为线型和桥式吸附态ＣＯ物种．在所研究的还原电位范围（－０．１５～－０．４０Ｖ）和相同还原时间，ＣＯ２还原吸附物种的氧化电量随还原电位的负移而增大，在每个还原电位下，时间超过２５０ｓ时都可达到一个相应的饱和值．原位红外光谱和电化学研究结果均表明，ＣＯ２的还原与Ｒｈ电极表面氢吸附反应密切相关，同时需要一定数量相邻表面位的参与．因此生成的ＣＯ不能在Ｒｈ电极表面达到满单层吸附。

关键词：电催化还原原位FTIR反射光谱程序电位扫描法二氧化碳铑电极多晶表面

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多齿胺膦钌配合物催化苯乙酮的氢转移氢化

高等学校化学学报 1998年第3期19卷 442-445页

作者：许翩翩高景星郑荣辉彭蔚萍黄培强万惠霖王文国丁开宁陈守正厦门大学化学系福建师范大学化学系

利用Ｃ２－对称的双胺双膦钌（Ⅱ）配合物ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４）为催化剂，研究了苯乙酮的氢转移还原反应．在苯乙酮、钌配合物和异丙氧基钾的摩尔比为２００∶１∶１２的条件下，于６５℃反应２ｈ后，苯乙酮的转化率高达９９％．... 详细信息

利用Ｃ２－对称的双胺双膦钌（Ⅱ）配合物ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４）为催化剂，研究了苯乙酮的氢转移还原反应．在苯乙酮、钌配合物和异丙氧基钾的摩尔比为２００∶１∶１２的条件下，于６５℃反应２ｈ后，苯乙酮的转化率高达９９％．讨论了苯乙酮的氢转移氢化机理．

关键词：胺膦钌配合物苯乙酮氢化催化剂多齿

卤代羰基叶立德:“推-拉”稳定作用对四苯基环戊二烯酮与卡宾的脱氧反应的影响(英文)

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高等学校化学学报 1997年第7期18卷 1067-1071页

作者：程津培王洪星还振威谭嫦娥 LandgrebeJohn.A. 南开大学化学系天津300071 Kansas大学化学系

研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞（二溴卡宾的前体化合物）的卡宾反应，发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧（以脱CO的形式）产率．本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布... 详细信息

研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞（二溴卡宾的前体化合物）的卡宾反应，发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧（以脱CO的形式）产率．本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布的角度出发，并结合产物分析对这一反常现象进行了讨论，发现在潜芳香结构的羰基化合物与二卤卡宾的反应中，有可能由于“推-拉”作用形成具有芳香结构的羰基是中间体，该中间体由于正负电荷及以较好的分散以及其接近0°／90°型的构象，有效地阻碍了分子间环加成和分子内电环化这两个竞争反应的进行，从而使脱氧途径成为该反应的主渠道．本项研究进一步揭示了一些尚未被人了解的反应规律，合理地解释了反应机理．

关键词：羰基叶立德四苯基环戊二烯酮卡宾脱氧反应

非平衡体系中固相微萃取技术的定量分析研究——快速监测水中痕量的有机污染物(多环芳烃)

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高等学校化学学报 1999年第5期20卷 699-703页

作者：王翊如王小如 FrankS.C.Lee 厦门大学化学系香港浸会大学化学系

采用固相微萃取技术，以１００μｍ膜厚的聚二甲基硅氧烷纤维萃取水中１０种多环芳烃，在６０ｍｉｎ采样时间内纤维上的吸附量与采样的时间近乎成正比，分配体系达到平衡前可以定量地测定水中的待测物．该方法的线性范围在０．１～１０... 详细信息

采用固相微萃取技术，以１００μｍ膜厚的聚二甲基硅氧烷纤维萃取水中１０种多环芳烃，在６０ｍｉｎ采样时间内纤维上的吸附量与采样的时间近乎成正比，分配体系达到平衡前可以定量地测定水中的待测物．该方法的线性范围在０．１～１００μｇ／Ｌ，检出限在０．０１～０．０３μｇ／Ｌ，１５μｇ／Ｌ的回收率在８０％～１００％。

关键词：多环芳烃 PAHs 测定水质监测色质联用

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过渡元素钼掺杂氧化钨纳米棒的合成

无机材料学报 2005年第4期20卷 815-820页

作者：曹广胜俞庆森董喜贵宋旭春谭非浙江大学化学系福建师范大学化学系福州350007

利用HCI与掺入不同量(NH4)6Mo7O24·4H2O的Na2WO4溶液反应生成的掺杂钼的钨酸沉淀作为前驱体,通过简单的水热方法,合成了过渡元素钼掺杂氧化钨纳米棒,通过XRD、SEM、EDS、TEM和PL等手段对产物进行了表征.研究表明,随着钼的掺杂量的增加... 详细信息

利用HCI与掺入不同量(NH4)6Mo7O24·4H2O的Na2WO4溶液反应生成的掺杂钼的钨酸沉淀作为前驱体,通过简单的水热方法,合成了过渡元素钼掺杂氧化钨纳米棒,通过XRD、SEM、EDS、TEM和PL等手段对产物进行了表征.研究表明,随着钼的掺杂量的增加,氧化钨纳米棒的尺寸逐渐减小,并且氧化钨纳米棒的荧光发射峰强度也逐渐减弱.

关键词：氧化钨钼掺杂纳米棒

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二杂芳基乙烯光二聚反应与二聚体的晶体结构

高等学校化学学报 2000年第4期21卷 556-561页

作者：张文勤李松林张志明齐欣郑艳庄俊鹏麦松威天津大学化学系天津300072 香港中文大学化学系

通过反 -1 ,2 -双 ( 2 -苯并唑基 )乙烯 ( BBE)和反 -1 -( 2 -苯并咪唑基 ) -2 -( 2 -苯并唑基 )乙烯 ( BME)的光二聚反应合成了 r-1 ,c-2 ,t-3 ,t-4 -四 ( 2 -苯并唑基 )环丁烷 ( BBC)和 r-1 ,c-2 ,t-3 ,t-4 -1 ,3 -双 ( 2 -苯... 详细信息

通过反 -1 ,2 -双 ( 2 -苯并唑基 )乙烯 ( BBE)和反 -1 -( 2 -苯并咪唑基 ) -2 -( 2 -苯并唑基 )乙烯 ( BME)的光二聚反应合成了 r-1 ,c-2 ,t-3 ,t-4 -四 ( 2 -苯并唑基 )环丁烷 ( BBC)和 r-1 ,c-2 ,t-3 ,t-4 -1 ,3 -双 ( 2 -苯并咪唑基 ) -2 ,4 -双 ( 2 -苯并唑基 )环丁烷 ( BMC) .用元素分析、红外、紫外、核磁共振谱、质谱及 X射线衍射表征了二聚体的结构 .BBC晶体属三斜晶系 ,空间群为 P1 .晶胞参数 :a =0 .64 684 ( 1 3 ) nm,b=1 .3 2 4 2 ( 3 ) nm,c=1 .62 4 5( 3 ) nm;α=74 .66( 3 )°,β=78.77( 3 )°,γ=76.0 6( 3 )°,Z=2 .BBC晶胞中分子有两种取向 ,两种取向不同分子的苯并唑平面间存在着 π-堆积现象 .π-堆积面间的距离在 0 .3 3 0～ 0 .3 76nm之间 ,与石墨晶体中分子平面片层间的距离非常接近 .BBC和 BMC都具有中心对称性 ,光二聚反应的高度立体选择性以及 BBE和 BME的光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明它们是经激发单线态历程以面对面的方式进行二聚反应的 ,本文检测到了 BBE和

关键词：二杂芳基乙烯晶体结构光二聚反应二聚体

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两亲性高度枝化聚酯纳米微粒的合成与表征

高等学校化学学报 1996年第7期17卷 1137-1141页

作者：马荣久周勃沈家骢吴奇吴加辉陈锦晃吉林大学化学系香港中文大学化学系

用最简单的缩聚反应制备了一系列新的两亲性高度枝化聚酯纳米微粒（ＨＢＰＮ），用激光光散射技术对其在二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）和缓冲溶液（ｐＨ＝１２）中的溶液性质进行了研究。结果表明。ＨＢＰＮ粒径大小原则上可以由聚合时间来控... 详细信息

用最简单的缩聚反应制备了一系列新的两亲性高度枝化聚酯纳米微粒（ＨＢＰＮ），用激光光散射技术对其在二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）和缓冲溶液（ｐＨ＝１２）中的溶液性质进行了研究。结果表明。ＨＢＰＮ粒径大小原则上可以由聚合时间来控制；在ＤＭＦ中呈单分子分散，不溶于水，溶于碱性溶液，表面带负电荷；在ｐＨ＝１２的缓冲液中稳定，但会有极少量的缔合。

关键词：纳米微粒表征激光光散射聚酯缩聚反应

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2-溴甲基萘荧光和室温磷光性质研究

光谱学与光谱分析 1999年第6期19卷 880-883页

作者：牟兰陈小康李隆弟贵州大学化学系贵阳550025 韶关大学化学系韶关512005 清华大学化学系北京100084

研究了２－溴甲基萘（２－ＢｒＭＮ）的荧光及磷光性质。２－溴甲基萘是一种优良的荧光试剂，λｅｘ／λｅｍ＝２７４／３３４ｎｍ，其浓度在１．０×１０－６～１．２×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１范围内与荧光强度呈良好的线... 详细信息

研究了２－溴甲基萘（２－ＢｒＭＮ）的荧光及磷光性质。２－溴甲基萘是一种优良的荧光试剂，λｅｘ／λｅｍ＝２７４／３３４ｎｍ，其浓度在１．０×１０－６～１．２×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１范围内与荧光强度呈良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９９９，最低检测限为４．７×１０－８ｍｏｌ·Ｌ－１。以β－环糊精（β－ＣＤ）作保护剂和１，２－二溴丙烷（ＤＢＰ）为重原子微扰剂的２－ＢｒＭＮ／β－ＣＤ／ＤＢＰ体系能产生具有分析意义ＣＤ－ＲＴＰ信号， λｅｘ／λｅｍ＝２７１／４９３，５２１ｎｍ，２－ＢｒＭＮ浓度参１．０×１０－５～１．２×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１范围内与室温磷光（ＲＴＰ）强度呈良好线性关系，相关系数ｒ＝０．９９７，最低检测限为２．７×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１。

关键词：溴甲基萘荧光室温磷光 RTP

多环芳烃芴、苊的无保护流体室温磷光性质研究

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高等学校化学学报 2000年第7期21卷 1040-1042页

作者：李隆弟牟兰陈小康清华大学化学系北京100084 贵州大学化学系贵阳550025 韶关大学化学系韶关512005

A strong and stable room temperature phosphorescence(RTP) signal of fluoren(Flu), acenaphthene(Ace) aqueous solution can be induced only by using Na 2SO 3 as oxygen scavenger and KI as heavy atom perturber. The maximum phosphorescence intensity wavelengths are λ ex / λ em =285/467, 286/493, 520 nm. The RTP intensity is very sensitive to the kind and amount of organic solvent added to the system. For a Flu(or Ace)/KI/Na 2SO 3 aqueous solution system containing 1 0% acetonitrile, the RTP intensity is linear to Flu(or Ace) concentration in the range of 8 0×10 -7 ~8 0×10 -6 mol/L and 8 0×10 -6 ~4 0×10 -5 mol/L or 8 0×10 -7 ~2 8×10 -6 mol/L and 2 8×10 -6 ~4 0×10 -5 mol/L. The calculated detection limit by methodology of IUPAC based on three times the standard deviation of background is 8 6×10 -8 , 9 0×10 -8 mol/L respectively. The relative standard deviation( n =7) is 2 4% or 3 5% for the system containing 1 2×10 -5 mol/L of Flu or Ace. The present work shows again that a protective medium is not necessary condition for the fluid RTP emission.

关键词：无保护流体室温磷光芴有机溶剂