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单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响

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高分子学报 2007年第10期17卷 999-1005页

作者：曹洪庆刘安华于振宁张洁宛新华陈小芳周其凤北京分子科学国家实验室高分子化学与物理教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

合成了3种手性大体积烯类单体——(+)-4,4″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(p-BMVT)、(+)-3,3″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(m-BMVT)和(+)-2,2″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(o-BMVT),其中后两... 详细信息

合成了3种手性大体积烯类单体——(+)-4,4″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(p-BMVT)、(+)-3,3″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(m-BMVT)和(+)-2,2″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(o-BMVT),其中后两个为新化合物.系统研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构和反应条件对所得聚合物旋光性质的影响.p-和m-BMVT在合适的条件下可以顺利地进行自由基聚合,形成某一旋向占优的手性二级结构;手性取代基在单体分子上移动一个共价键的距离导致聚合物的旋光方向相反.单体o-BMVT的合成产率低且不能进行自由基聚合.提高芳烃类或者降低非芳烃类聚合溶剂的极性、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.

关键词：对三联苯螺旋结构手性旋光性质自由基聚合反应活性乙烯基聚合物

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乙烯基二联苯单体的螺旋选择性自由基聚合

高分子学报 2017年第10期27卷 1609-1615页

作者：李肖夫王荣褚杨郑宜君张洁宛新华北京分子科学国家实验室高分子化学与物理教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

为了深入理解乙烯基二联苯单体自由基聚合过程中的手性传递,进行了手性单体(+)-2-[(S)-异丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯、非手性单体2-丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯的均聚反应及它们二者的共聚反应,探讨了聚合温度和溶剂性... 详细信息

为了深入理解乙烯基二联苯单体自由基聚合过程中的手性传递,进行了手性单体(+)-2-[(S)-异丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯、非手性单体2-丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯的均聚反应及它们二者的共聚反应,探讨了聚合温度和溶剂性质对手性单体均聚物旋光活性、手性单体含量对共聚物旋光活性以及聚合反应溶剂的超分子手性对共聚物旋光活性的影响.研究发现,降低聚合温度、采用液晶性反应介质有利于得到旋光度大的聚合物;少量手性单体的引入即可诱导共聚物形成某一方向占优的螺旋构象,比旋光度随手性单体的含量增加呈线性增长;在胆甾相液晶中制备的非手性单体聚合物不具有光学活性.这些结果表明,该类乙烯基二联苯聚合物具有动态螺旋构象,其光学活性主要依赖于主链的立构规整度和侧基不对称原子的手性.

关键词：乙烯基二联苯螺旋选择性聚合 5CB 胆甾相液晶手性

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六面体倍半硅氧烷(POSS)杂化材料

化学进展 2006年第5期18卷 616-621页

作者：潘其维范星河陈小芳周其凤教育部高分子化学与物理重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

POSS作为一种新型的有机/无机杂化材料在近10年的研究中引起了人们的极大关注,这种杂化材料可以通过不同的合成方法获得,为材料的设计提供了极大的便利。本文综述了近几年来POSS基有机/无机杂化的电致发光材料、液晶材料和POSS衍生物的... 详细信息

POSS作为一种新型的有机/无机杂化材料在近10年的研究中引起了人们的极大关注,这种杂化材料可以通过不同的合成方法获得,为材料的设计提供了极大的便利。本文综述了近几年来POSS基有机/无机杂化的电致发光材料、液晶材料和POSS衍生物的自组装行为的研究进展,指出这类材料由于制作方便和热力学性能优良,在未来高科技领域中必有宽广的应用前景。

关键词： POSS 杂化材料电致发光液晶自组装

“沮丧”Lewis酸碱对(FLP)催化序列可控高分子合成:能否再次打开“潘多拉魔盒”

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高分子学报 2020年第6期51卷 569-572,I0002页

作者：宛新华北京分子科学国家研究中心高分子化学与物理教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

序列可控高分子合成被称为高分子合成领域的"圣杯"和终极目标之一.由于其合成难度极大,被科学家比喻成无法再次被打开的"潘多拉魔盒".最近,吉林大学的张越涛课题组利用"沮丧"Lewis酸碱对(FLP)活性聚合体系在序列可控高分子合成方面取得... 详细信息

序列可控高分子合成被称为高分子合成领域的"圣杯"和终极目标之一.由于其合成难度极大,被科学家比喻成无法再次被打开的"潘多拉魔盒".最近,吉林大学的张越涛课题组利用"沮丧"Lewis酸碱对(FLP)活性聚合体系在序列可控高分子合成方面取得了突破.他们通过有机超强膦碱和含铝的Lewis酸组成的FLP体系,可以快速并且大量地将4种甲基丙烯酸酯类单体合成为一个53嵌段的聚合物,不仅把以前的记录足足提高了大约2.5倍,而且每一段的聚合度(dpn)高达50,也是以前的5倍.该合成方法条件温和,过程简单,无需额外补加催化剂或是引发剂,每一段聚合只需要添加相应单体就可以快速进行,53嵌段聚合物仅需30 min就可以合成得到.该FLP体系极具工业化应用前景,让科学家们看到了打开"潘多拉魔盒"的希望.

关键词：序列可控高分子 “沮丧”Lewis酸碱对活性聚合有机膦碱潘多拉魔盒

螺旋链大侧基聚苯乙烯衍生物——手性长程传递和自组装

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高分子学报 2016年第4期26卷 409-421页

作者：王荣张洁宛新华北京分子科学国家实验室高分子化学与物理教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系北京100871

设计、合成新型光学活性螺旋链聚合物是当今高分子科学领域一个十分活跃的前沿研究课题.光学活性乙烯基三联苯螺旋链聚合物具有良好的物理和化学稳定性,在手性识别、不对称催化等领域具有重要的潜在应用价值.本文将系统介绍不同结构乙... 详细信息

设计、合成新型光学活性螺旋链聚合物是当今高分子科学领域一个十分活跃的前沿研究课题.光学活性乙烯基三联苯螺旋链聚合物具有良好的物理和化学稳定性,在手性识别、不对称催化等领域具有重要的潜在应用价值.本文将系统介绍不同结构乙烯基三联苯类单体的螺旋选择性自由基聚合、共聚合过程中的手性长程传递规律以及相应两亲性刚柔嵌段共聚物在水气界面处和溶液中的自组装行为,归纳总结迄今已经取得的初步结果,并对今后的发展提出一点拙见.

关键词：手性长程传递螺旋链光学活性螺旋选择性自由基聚合嵌段聚合物自组装

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结晶性生物可降解聚羟基脂肪酸酯的化学合成

高分子学报 2023年第10期54卷 1426-1467页

作者：廖曦秦娇娇唐小燕北京分子科学国家研究中心、北京大学化学与分子工程学院、高分子化学与物理教育部重点实验室北京100871

天然聚羟基脂肪酸酯(PHAs)是一种源于微生物合成的等规高分子材料,表现出优异的生物相容性和生物可降解性,具有替代石油基高分子材料的潜力.化学合成PHAs因合成效率高、可控性好以及产品质量易于控制等特点而具有巨大的应用价值.由于PHA... 详细信息

天然聚羟基脂肪酸酯(PHAs)是一种源于微生物合成的等规高分子材料,表现出优异的生物相容性和生物可降解性,具有替代石油基高分子材料的潜力.化学合成PHAs因合成效率高、可控性好以及产品质量易于控制等特点而具有巨大的应用价值.由于PHAs的立构规整性以及结晶性对其热学性能、机械性能和降解效率等都有很大的影响,因此控制PHAs的立构规整性以及结晶性是合成过程中的一个关键问题,也是一个难点问题.本综述从单体分类的角度总结了近六十年化学合成立构规整性PHAs的研究进展,包括四元环内酯单体(β-丁内酯(β-BL)及其衍生物(BPL和MLA),以及其他不同α-、β-和α,β-取代的β-丙内酯(β-PL)),八元环和十二元环内酯单体(即β-BL的二、三聚体(8DL,TBL))以及环氧烷烃/CO等立体选择性开环(共)聚合,重点关注和评述了不同催化剂体系对立构选择性的影响,总结了相应聚合物的机械性能和热力学性能,最后对PHAs的降解回收策略做概述,并对立构规整PHAs的合成策略进行了展望.

关键词：生物可降解聚合物聚羟基脂肪酸酯结晶性聚合物立构选择性聚合开环聚合

强化虚拟仿真实验教学课程内涵的举措及课程评价

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化学教育（中英文） 2024年第20期45卷 102-107页

作者：刘金库张敏张浩然华东理工大学化学与分子工程学院上海2200237 华东理工大学教务处上海200237 教育部教育技术与资源发展中心(中央电化教育馆) 北京100031

虚拟仿真实验教学课程是数字赋能实践教学新模式,如何强化虚拟仿真实验教学课程内涵,提升虚拟仿真实验教学课程的使用率和育人实效,是各高校共同关注的问题。在总结多年实践经验的基础上,聚焦虚拟仿真实验教学课程存在的课程选题、核心... 详细信息

虚拟仿真实验教学课程是数字赋能实践教学新模式,如何强化虚拟仿真实验教学课程内涵,提升虚拟仿真实验教学课程的使用率和育人实效,是各高校共同关注的问题。在总结多年实践经验的基础上,聚焦虚拟仿真实验教学课程存在的课程选题、核心要素仿真度、交互步骤设计等方面质量欠佳,课程建成后应用少,育人效果不理想等现实问题,探讨以学生为中心,选题建设以人才培养需求为导向,采用“严选课程内容、严控教学过程、突出问题导向、注重开放共享”等4个举措,在课程题目、内容、知识点、交互步骤设计、预期结果等方面严格对标一流课程要求强化课程内涵,提升了虚拟仿真实验教学课程的教学使用率和教学实效,取得了良好的育人效果,同时给出了虚拟仿真实验教学课程质量评价标准,具有推广借鉴价值。

关键词：虚拟仿真实验教学课程育人实效应用共享一流课程

高焓流动中的可压缩颗粒两相流并行求解器:数值方法及其验证

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北京大学学报（自然科学版） 2024年第1期60卷 89-108页

作者：李青余钊圣刘朋欣李婷婷陈坚强袁先旭空天飞行空气动力科学与技术全国重点实验室中国空气动力研究与发展中心绵阳621000 天目山实验室杭州310000 浙江大学航空航天学院杭州310027 西安交通大学化学工程与技术学院西安710049

在极端力学环境下可压缩点力颗粒两相流理论方程的基础上,提出一种基于动态链表数组的并行颗粒求解器,使其与可压缩流体求解器耦合。与基于欧拉坐标系的携带流体相不同,基于拉格朗日坐标系的求解器采用动态链表数组对弥散颗粒相进行内... 详细信息

在极端力学环境下可压缩点力颗粒两相流理论方程的基础上,提出一种基于动态链表数组的并行颗粒求解器,使其与可压缩流体求解器耦合。与基于欧拉坐标系的携带流体相不同,基于拉格朗日坐标系的求解器采用动态链表数组对弥散颗粒相进行内存分配,可以解决因使用全局数组解决拉格朗日/欧拉坐标系转换带来的弥散颗粒群内存利用率低和计算效率低下问题。最后对多物理效应的可压缩颗粒两相流求解器进行验证,并在马赫数渐进趋于零的情况下,对两个不可压缩槽道颗粒湍流标模进行验证。

关键词：动态链表数组拉格朗日/欧拉坐标系转换可压缩点力颗粒两相流直接数值模拟求解器

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金属掺杂的磷烯对亚甲基蓝的吸附机理:DFT-D研究

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原子与分子物理学报 2025年第3期 58-66页

作者：王群周乃武赵虹林杨丽欣邓壹铭单正莉杨志豪邓良平梅青刚孙玉希绵阳师范学院生态安全与保护四川省重点实验室绵阳师范学院生命科学与技术学院绵阳师范学院化学与化学工程学院绵阳师范学院光致功能材料重点实验室曲阜师范大学生命有机分析重点实验室北京市食品风味化学重点实验室

随着工业的发展，染料废水对人类和环境的危害愈加显著，其中偶氮类的亚甲基蓝这种染料废水不仅色度大，而且难以降解.因此设计一种高效且灵敏的吸附剂来去除亚甲基蓝对人类和环境的危害是亟须解决的问题.本研究利用基于色散力校正的密... 详细信息

随着工业的发展，染料废水对人类和环境的危害愈加显著，其中偶氮类的亚甲基蓝这种染料废水不仅色度大，而且难以降解.因此设计一种高效且灵敏的吸附剂来去除亚甲基蓝对人类和环境的危害是亟须解决的问题.本研究利用基于色散力校正的密度泛函理论(DFT-D)的第一性原理方法探索了本征及掺杂磷烯吸附剂对亚甲基蓝的吸附机理，并详细考察了本征及掺杂Al, Ca, Ti和Fe金属原子后的磷烯对亚甲基蓝吸附的影响.研究结果表明亚甲基蓝初始构型会影响磷烯对其吸附，当亚甲基蓝平躺于磷烯表面时有较大的吸附，且金属原子掺杂显著地影响其对亚甲基蓝的吸附能力，掺杂金属原子均增大了磷烯对亚甲基蓝的吸附.其中吸附能力是Fe掺杂磷烯>Ca掺杂磷烯>Ti掺杂磷烯>Al掺杂磷烯.研究结论对于亚甲基蓝的处理带来了新的指导方向，有望为相关染料废水的检测和去除提供有意义的理论参考.

关键词：亚甲基蓝色散力校正密度泛函理论磷烯掺杂磷烯