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汽油中大分子硫醇催化转化反应过程强化

化工进展 2024年第1期43卷 279-284页

作者：刘锋褚阳李会峰李明丰朱玫张润强中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

选择性脱除加氢后催化裂化汽油中的大分子硫醇硫,是低成本高效生产国六清洁汽油的有效方法。采用孔饱和浸渍法制备孔径不同的CoMo/Al2O3加氢催化剂,破碎至不同粒径后,对其进行硫化处理;在固定床反应器中分别使用模拟催化裂化汽油和加氢... 详细信息

选择性脱除加氢后催化裂化汽油中的大分子硫醇硫,是低成本高效生产国六清洁汽油的有效方法。采用孔饱和浸渍法制备孔径不同的CoMo/Al2O3加氢催化剂,破碎至不同粒径后,对其进行硫化处理;在固定床反应器中分别使用模拟催化裂化汽油和加氢后催化裂化真实汽油进行评价,并考察工艺条件对催化剂脱除大分子硫醇的反应效果,采用原位吸附反应过程强化方法,强化大分子硫醇的选择性脱除。结果表明:加氢后催化裂化汽油中的硫醇是汽油中烯烃与硫化氢化合生成的大分子硫醇,种类多,每一种硫醇的含量低;再生成硫醇的脱除反应在低温下受传质限制,硫化氢与烯烃再生成硫醇的化学反应达到热力学平衡,依靠目前MoS2类催化剂无法高效脱除,通过减小催化剂粒径和增大催化剂孔径的手段可有效减弱硫醇脱除反应的扩散限制,提高催化剂硫醇脱除效果,同时通过原位吸附反应过程强化方法将硫醇脱除反应过程中生成的硫化氢移出反应区,避免硫化氢与烯烃再结合反应发生,可以在反应温度160℃、体积空速4h−1、反应压力0.3MPa、氢油体积比10的缓和条件下高效脱除大分子硫醇,低成本生产清洁汽油。

关键词：大分子硫醇催化裂化汽油烯烃过程强化

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基于烃组成分离的原油催化裂解反应探究

石油学报（石油加工） 2024年第3期40卷 691-698页

作者：魏晓丽李泽坤史军军赵明王翠红刘宪龙中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

随着炼油行业高质量发展,石油资源加工将更加追求分子利用效率和全价值链优化与管理。从烃分子结构管理角度入手,尊重原油中原生分子结构,以产品分子结构为导向,通过原油组分分离,使催化裂解原料中优势组分富集,以提高催化反应效率与过... 详细信息

随着炼油行业高质量发展,石油资源加工将更加追求分子利用效率和全价值链优化与管理。从烃分子结构管理角度入手,尊重原油中原生分子结构,以产品分子结构为导向,通过原油组分分离,使催化裂解原料中优势组分富集,以提高催化反应效率与过程选择性。详细研究了原油馏分油组分分离前后的催化裂解反应性能,提出原油组分分离-催化裂解技术方案。中间基科威特原油经组分优化后,低碳烯烃和轻芳烃的总产率达42%以上,实现了原油组分“宜烯则烯,宜芳则芳”,从分子角度最大化地利用了原油资源。

关键词：原油催化裂解分离低碳烯烃轻芳烃烃组成

载体性质对NiMo催化剂活性相结构及1-甲基萘加氢饱和性能的影响

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石油学报（石油加工） 2024年第3期40卷 602-609页

作者：石明亮杨平杨清河聂红刘清河李会峰中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

通过在载体成型过程中引入纤维素A作为改性剂,并调变纤维素A与胶溶剂硝酸的比例,获得5种性质不同的载体,然后采用孔饱和浸渍和低温络合工艺制备相应催化剂。利用N 2吸附-脱附、压汞、红外羟基、后萃取实验、X射线光电子能谱、透射电子... 详细信息

通过在载体成型过程中引入纤维素A作为改性剂,并调变纤维素A与胶溶剂硝酸的比例,获得5种性质不同的载体,然后采用孔饱和浸渍和低温络合工艺制备相应催化剂。利用N 2吸附-脱附、压汞、红外羟基、后萃取实验、X射线光电子能谱、透射电子显微镜等表征手段深入分析了载体的孔结构与表面性质、催化剂加氢活性相的结构与形貌,并选择1-甲基萘为模型化合物评价催化剂的加氢饱和性能。结果表明:随着纤维素A比例的增加,载体的孔体积增大且超大孔比例提高;载体表面羟基数量减少且与活性金属发生强相互作用的碱性羟基和中性羟基比例降低,催化剂硫化后形成更多的NiMoS相和多层堆叠的MoS 2片晶。纤维素A的引入,调变了金属与载体的相互作用并促进形成更多高活性的加氢活性相结构,同时构筑了利于反应物扩散的大孔,提高了1-甲基萘加氢饱和反应活性。

关键词：氧化铝纤维素A 1-甲基萘表面羟基 NiMo催化剂催化加氢

树脂载钯双功能催化剂的制备及其催化碳四烯烃临氢叠合反应

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石油学报（石油加工） 2024年第3期40卷 629-636页

作者：李浩东温朗友高永恩夏玥穜苏鑫中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 中石化(大连)石油化工研究院有限公司辽宁大连116045

基于碳四烯烃叠合反应工艺,设计并制备了酸性树脂(KC110、Amberlyst35)载钯双功能催化剂,用于一步法催化1,3-丁二烯选择性加氢和异丁烯叠合反应。借助电子微区探针分析(EPMA)、N 2物理吸附-脱附(BET)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电... 详细信息

基于碳四烯烃叠合反应工艺,设计并制备了酸性树脂(KC110、Amberlyst35)载钯双功能催化剂,用于一步法催化1,3-丁二烯选择性加氢和异丁烯叠合反应。借助电子微区探针分析(EPMA)、N 2物理吸附-脱附(BET)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对其物化性质进行表征,并进一步考察了双功能催化剂在碳四烯烃临氢叠合反应过程中的催化性能。结果表明:0.10%Pd/KC110双功能催化剂负载的钯纳米颗粒主要分布在树脂大孔表层结构,平均粒径为3~10 nm,且树脂载体本身的酸性和孔结构保存完好;在反应温度为25℃、压力为1.4~1.6 MPa、质量空速为2.7 h-1、氢气/丁二烯摩尔比为1.5的条件下进行0.10%Pd/KC110催化碳四烯烃临氢叠合反应,1,3-丁二烯可以完全脱除,异丁烯转化率高于81.5%,叠合产物中碳八选择性为75.1%。

关键词：阳离子交换树脂钯纳米颗粒双功能催化剂碳四馏分临氢叠合

加氢LCO催化裂化生产轻质芳烃的关键组分研究

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石油炼制与化工 2024年第5期55卷 96-103页

作者：耿素龙袁起民鞠雪艳孙士可唐津莲中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 中石化(大连)石油化工研究院有限公司

采用小型固定流化床(FFB)试验装置,在适宜的工艺条件下对比不同烃组成的加氢催化裂化轻循环油(LCO)催化裂化生产轻质芳烃的潜力,确定了加氢LCO中生产轻质芳烃的关键组分为环烷烃和非茚类单环芳烃,且加氢LCO中环烷烃含量与其贡献的轻质... 详细信息

采用小型固定流化床(FFB)试验装置,在适宜的工艺条件下对比不同烃组成的加氢催化裂化轻循环油(LCO)催化裂化生产轻质芳烃的潜力,确定了加氢LCO中生产轻质芳烃的关键组分为环烷烃和非茚类单环芳烃,且加氢LCO中环烷烃含量与其贡献的轻质芳烃产率和选择性成正比,非茚类单环芳烃贡献的轻质芳烃选择性与非茚类单环芳烃含量呈良好线性关系,进而计算得出在有效的关键组分质量分数区间(30%~70%)内,加氢LCO中相同含量的非茚类单环芳烃对轻质芳烃选择性的贡献约为环烷烃的2倍。

关键词：加氢LCO 催化裂化轻质芳烃环烷烃单环芳烃

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加氢裂化催化剂RHC-133的开发与应用

石油炼制与化工 2024年第3期55卷 1-8页

作者：董松涛赵阳赵广乐胡志海莫昌艺中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

中石化石油化工科学研究院有限公司开发了新一代加氢裂化催化剂RHC-133,该催化剂与第三代尾油型加氢裂化催化剂相比,喷气燃料选择性更高,尾油质量更优。RHC-133催化剂在中国石化齐鲁分公司的工业应用结果表明:使用该催化剂,高压加氢裂... 详细信息

中石化石油化工科学研究院有限公司开发了新一代加氢裂化催化剂RHC-133,该催化剂与第三代尾油型加氢裂化催化剂相比,喷气燃料选择性更高,尾油质量更优。RHC-133催化剂在中国石化齐鲁分公司的工业应用结果表明:使用该催化剂,高压加氢裂化装置的喷气燃料收率较上一周期提高3.75百分点,质量可满足3号喷气燃料的主要指标要求;柴油十六烷指数达到58.9,凝点为-47℃,可作为低凝柴油;尾油BMCI较上一周期降低2.0,低至9.7,是优质的蒸汽裂解制乙烯原料,装置取得了显著的经济效益和社会效益。RHC-133催化剂在中国石油某炼油厂的应用也同样取得了近似的良好效果。

关键词：加氢裂化喷气燃料尾油 BMCI

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我国炼油工业转型发展的技术策略

石油炼制与化工 2024年第1期55卷 7-17页

作者：李大东中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

简要分析了我国炼油工业现状和新形势下所面临的挑战,阐述了转型发展的必要性,指出开发和应用清洁交通运输燃料生产技术、基本有机化工原料低成本生产技术、高价值特种化学品生产技术和降低二氧化碳排放量技术是支撑转型发展的关键,介... 详细信息

简要分析了我国炼油工业现状和新形势下所面临的挑战,阐述了转型发展的必要性,指出开发和应用清洁交通运输燃料生产技术、基本有机化工原料低成本生产技术、高价值特种化学品生产技术和降低二氧化碳排放量技术是支撑转型发展的关键,介绍了生产高辛烷值汽油组分的C 4固体酸烷基化技术、生物喷气燃料生产技术、柴油超深度加氢脱硫(RTS)技术、低硫船用燃料油生产技术、全馏分石脑油正构烷烃吸附分离技术、催化丙烯(SHMP)技术、重油高效催化裂解(RTC)技术、催化裂化柴油定向加氢和选择性催化裂化集成生产芳烃和汽油(LTAG)技术、以渣油为原料多产低碳烯烃和轻质芳烃的化工型双向组合(RICP)技术、高端针状焦生产技术、低黏度聚α-烯烃(PAO)生产技术、过程降碳的选择性催化裂化工艺集成(IHCC)技术和低能耗柴油加氢(SLHT DR)技术等新技术的试验或实际应用效果。

关键词：催化裂化加氢脱硫喷气燃料船用燃料油针状焦聚α-烯烃丙烯减碳

异戊烷脱氢生成单烯烃的热力学分析及试验研究

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石油炼制与化工 2024年第5期55卷 80-86页

作者：陶劲文刘昌呈李筱玉马爱增王杰广中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

计算了异戊烷脱氢生成各种单烯烃主反应的热力学平衡参数及理论异戊烷平衡转化率,对产物分布规律及温度、压力、氢烃摩尔比对平衡的影响进行了分析,并通过试验研究了工艺条件对Pt-Sn-M Al_(2)O_(3)(M为助剂)催化剂性能和异戊烷脱氢产物... 详细信息

计算了异戊烷脱氢生成各种单烯烃主反应的热力学平衡参数及理论异戊烷平衡转化率,对产物分布规律及温度、压力、氢烃摩尔比对平衡的影响进行了分析,并通过试验研究了工艺条件对Pt-Sn-M Al_(2)O_(3)(M为助剂)催化剂性能和异戊烷脱氢产物分布的影响。试验结果表明,异戊烷脱氢生成的烯烃产物以2-甲基-2-丁烯为最多,其次为2-甲基-1-丁烯,3-甲基-1-丁烯最少。高温、低压及低氢烃摩尔比有利于脱氢反应的进行,但温度过高会导致裂解等副反应增多,使烯烃的选择性下降;压力过低及氢烃摩尔比过小均会使催化剂的积炭速率增大。异戊烷脱氢反应的实际转化率均低于热力学计算所得的平衡转化率,通过选择合适的反应条件,可使异戊烷脱氢反应的实际转化率接近热力学平衡转化率,验证了热力学分析结果的可靠性。

关键词：异戊烷烷烃脱氢热力学烯烃氧化铝

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LCO高效加氢转化关键技术开发与应用

石油炼制与化工 2024年第5期55卷 1-7页

作者：任亮杨平张奎严张艳李明丰聂红胡志海中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083

如何高效加工催化裂化柴油(LCO)中大分子芳烃一直是炼油企业提高经济效益的关键之一。中石化石油化工科学研究院有限公司以大分子芳烃化学反应网络为基础,通过催化材料、工艺技术和反应工程等集成创新,先后开发了中压加氢改质MHUG技术、... 详细信息

如何高效加工催化裂化柴油(LCO)中大分子芳烃一直是炼油企业提高经济效益的关键之一。中石化石油化工科学研究院有限公司以大分子芳烃化学反应网络为基础,通过催化材料、工艺技术和反应工程等集成创新,先后开发了中压加氢改质MHUG技术、LCO加氢裂化生产高辛烷值汽油或芳烃的RLG技术。MHUG技术加工LCO、焦化汽柴油等劣质原料,通过芳烃加氢饱和、开环反应得到高十六烷值的清洁车用柴油和高芳烃潜含量的石脑油;RLG技术加工LCO、重芳烃等原料,通过芳烃选择性加氢饱和、选择性开环、断侧链反应得到小分子芳烃(BTX),从而得到高辛烷值汽油调合组分或BTX抽提料。该平台技术的开发与应用为我国柴油质量升级、油转化、降低柴汽比、提高经济效益提供了有力的技术支撑。

关键词：芳烃催化裂化柴油加氢改质加氢裂化 MHUG RLG