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手性酰胺导向基在不对称碳氢活化反应中的应用

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中国科学:化学 2025年

作者：陈文坤汪君中山大学化学学院

手性导向基策略是实现过渡金属催化不对称碳氢活化反应的有效途径.其优点是手性原料简单易得,操作简单易行,可避免使用手性催化剂,且手性产物的纯化也较为方便.本综述总结了手性酰胺导向基辅助的不对称碳氢活化反应的研究进展.根据手性... 详细信息

手性导向基策略是实现过渡金属催化不对称碳氢活化反应的有效途径.其优点是手性原料简单易得,操作简单易行,可避免使用手性催化剂,且手性产物的纯化也较为方便.本综述总结了手性酰胺导向基辅助的不对称碳氢活化反应的研究进展.根据手性酰胺导向基在反应过程中是否发生自动移除,可分为非自移除型和自移除型.本文将分别介绍他们在不对称碳氢活化反应中的应用,并对相关反应机理进行探讨.最后对该领域的发展进行总结和展望.

关键词：不对称碳氢活化过渡金属催化手性酰胺导向基

氢原子转移介导的烷烃C（sp3）-H选择性官能团化研究进展

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有机化学 2024年

作者：王淼黄雅豪胡鹏绿色化学与分子工程研究所广东省高等学校功能分子工程基础研究卓越中心lehn功能材料研究所中山大学化学学院

作为一种高度原子经济性和步骤经济性的策略，通过烷烃C（sp3）-H键的官能团化，直接将烷烃转化成附加值更高的化学品，一直备受关注。然而由于烷烃C（sp3）-H键广为人知的惰性，控制非活化C（sp3）-H键官能团化的化学选择性和区域选择... 详细信息

作为一种高度原子经济性和步骤经济性的策略，通过烷烃C（sp3）-H键的官能团化，直接将烷烃转化成附加值更高的化学品，一直备受关注。然而由于烷烃C（sp3）-H键广为人知的惰性，控制非活化C（sp3）-H键官能团化的化学选择性和区域选择性是一项重大的挑战。作为一种近期重新引起关注的方法，相比以往过渡金属催化，利用氢原子转移（HAT）实现C（sp3）-H键选择性官能团化有着其独特之处。在此，我们对最近兴起的各种HAT介导的非活化C（sp3）-H键官能团化的方法进行了分析，按照官能团化的选择性分类，重点介绍了目前实现区域选择性控制的方法。最后我们总结了目前方法的局限性，并对这一领域当前的挑战和未来的发展方向进行了展望。

关键词：氢原子转移非活化C(sp )-H键 C(sp )-H键官能团化区域选择性烷烃

氢原子转移介导的C(sp^(3))-H键选择性硼基化

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中国科学：化学 2024年第9期54卷 1445-1454页

作者：王淼黄雅豪胡鹏绿色化学与分子工程研究所 Lehn功能材料研究所中山大学化学学院广州510275

作为一种高度原子经济性和步骤经济性的策略,C(sp^(3))-H键的选择性官能团化一直备受关注.其中硼基化反应以低毒害、高效多样的转化能力,倾注了合成化学家最多的努力.然而,由于C(sp^(3))-H键的惰性,控制C(sp^(3))-H键硼基化的化学选择... 详细信息

作为一种高度原子经济性和步骤经济性的策略,C(sp^(3))-H键的选择性官能团化一直备受关注.其中硼基化反应以低毒害、高效多样的转化能力,倾注了合成化学家最多的努力.然而,由于C(sp^(3))-H键的惰性,控制C(sp^(3))-H键硼基化的化学选择性和区域选择性是一项重大的挑战.作为一种新兴的方法,利用氢原子转移(HAT)实现C(sp^(3))-H键选择性硼基化相比以往过渡金属催化的过程有着其独特之处.此专题中,我们对最近兴起的各种HAT介导的C(sp^(3))-H键选择性硼基化的方法进行了分析.从分子内和分子间的HAT的角度分类,重点介绍了各种方法不同选择性的来源,并对所涉及的机理进行了具体的讨论.最后,我们整理了目前方法的局限性,并对这一领域的前景进行了展望.

关键词：氢原子转移 C(sp^(3))-H键硼基化区域选择性烷烃光催化

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压致变色材料:研究与应用进展

中国科学：化学 2024年第9期54卷 1549-1575页

作者：叶仁伟卢云洁葛进生物无机与合成化学教育部重点实验室广东省高等学校功能分子工程基础研究卓越中心莱恩功能材料研究所绿色化学与分子工程研究院中山大学化学学院广州510006

在设备零部件的精准组装、产品制造过程的质量监控以及性能评估等关键环节中,界面压力的检测对于优化产品生产流程、加强质量管控和提升产品性能至关重要.虽然基于电学信号的压力传感器件在响应速率、灵敏度和压力响应范围等方面具有显... 详细信息

在设备零部件的精准组装、产品制造过程的质量监控以及性能评估等关键环节中,界面压力的检测对于优化产品生产流程、加强质量管控和提升产品性能至关重要.虽然基于电学信号的压力传感器件在响应速率、灵敏度和压力响应范围等方面具有显著的优势,但其在界面压力成像上仍面临高成本、严苛的测试条件及多设备协同的复杂性等限制.近年来,压致变色材料因其压力成像分辨率高、成本低和易大面积制备等特点,在界面压力检测领域引起了广泛关注.当前,压致变色材料已经实现了压力分布的精确可视化,成像分辨率达到了纳米级别.然而,这些材料在压力传感精度、灵敏度和响应范围等方面的调控上仍面临一系列挑战.基于此,本文对近年来发展的压致变色材料进行综述,从压致变色机制、构效关系和性能表现等多个角度进行分类概述,并探讨了压致变色材料在实际应用中可能遇到的挑战,并提出可能的解决方案.我们期望本综述能为压致变色材料的设计、优化和应用提供有价值的参考,推动其在高端制造业和其他领域的实际应用.

关键词：压致变色压力传感压力成像力致变色压感材料

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分子基磁双稳态材料的研究进展

中国科学：化学 2024年第9期54卷 1413-1434页

作者：周颖倩姚婵莹倪兆平刘俊良伍思国童明良中山大学化学学院/广东省高等学校功能分子工程基础研究卓越中心/绿色化学与分子工程研究院/生物无机与合成化学教育部重点实验室广州510006

单分子磁体(single-molecule magnets,SMM)和自旋交叉(spin crossover,SCO)材料因其独特的磁学行为以及在器件应用上的巨大潜力,在分子基磁双稳态材料的研究领域中占据了举足轻重的地位.通过精准化学合成和外部刺激等手段,可以在分子层... 详细信息

单分子磁体(single-molecule magnets,SMM)和自旋交叉(spin crossover,SCO)材料因其独特的磁学行为以及在器件应用上的巨大潜力,在分子基磁双稳态材料的研究领域中占据了举足轻重的地位.通过精准化学合成和外部刺激等手段,可以在分子层面上对双稳态材料的磁能级进行精细调控.本文回顾了单分子磁体和自旋交叉材料的发展历程,并基于本课题组研究成果综述了其在设计合成、磁学行为和调制策略等方面的重要研究进展.最后,总结了该领域在分子尺度的精准结构设计、性能提升和多功能化等方面所面临的挑战,展望了分子基磁双稳态材料的未来发展方向.

关键词：双稳态分子磁性单分子磁体自旋交叉

基于增强型聚氨酯中空纤维膜保暖复合材料的制备与性能

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高分子材料科学与工程 2025年

作者：赵宝宝王震凤权詹书涛刘春标赫喆楠魏安方娄鹏安徽工程大学纺织服装学院安徽省先进纤维材料工程研究中心天津康华源国际贸易有限公司

随着生活水平的不断提高，对纤维保暖材料的应用和需求不断增长，开发具有中空结构的多孔纤维基保暖隔热复合材料具有重要意义。针对目前增强型中空纤维膜存在高孔隙聚合物分离层、三维网络纤维编织管和大空腔的结构特性，本文将干/湿... 详细信息

随着生活水平的不断提高，对纤维保暖材料的应用和需求不断增长，开发具有中空结构的多孔纤维基保暖隔热复合材料具有重要意义。针对目前增强型中空纤维膜存在高孔隙聚合物分离层、三维网络纤维编织管和大空腔的结构特性，本文将干/湿法纺丝技术与热压成型工艺相结合，首先利用干/湿法纺丝技术制备未完全分相的增强型聚氨酯（PU）中空纤维膜，在绕丝轮上集聚形成多层纤维复合结构，然后采用热压工艺将纤维膜进一步粘合成型，成功制备了基于增强型PU中空纤维膜的复合材料，考察了热压温度对复合材料结构和性能的影响。结果表明，所制备的复合材料中空纤维膜平行斜向交叉配置，纤维间粘合效果好且每接触的3根纤维间可构建一个异形空腔。热压温度对复合材料的厚度、断裂强力、断裂伸长率和透气性均有影响。当热压温度为120 ℃，复合材料的保温率达到41.70%，为保暖材料的制备提供了新思路。此外，复合材料的平均吸声系数达到0.37，未来还有望应用于吸声降噪领域。

关键词：保暖性能编织管增强型中空纤维膜聚氨酯干/湿法纺丝热压

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铱(Ⅲ)光敏剂的设计与抗肿瘤研究进展

中国科学：化学 2024年第9期54卷 1522-1533页

作者：列乔珊巢晖生物无机与合成化学教育部重点实验室广东省高等学校功能分子工程基础研究卓越中心中山大学化学学院广州510275

光动力疗法(PDT)利用光激活光敏剂(PSs)产生治疗肿瘤的有毒物质,因其特定的时空选择性、无创性以及不易产生耐药性等优点,现已成为癌症治疗的新兴解决方案.近年来,铱(Ⅲ)配合物因其优异的光物理、光化学和光生物学特性而作为光敏剂引起... 详细信息

光动力疗法(PDT)利用光激活光敏剂(PSs)产生治疗肿瘤的有毒物质,因其特定的时空选择性、无创性以及不易产生耐药性等优点,现已成为癌症治疗的新兴解决方案.近年来,铱(Ⅲ)配合物因其优异的光物理、光化学和光生物学特性而作为光敏剂引起了广泛关注.本文对铱(Ⅲ)配合物在光动力治疗肿瘤方面的研究进展进行综述,主要介绍了应用于单/双光子光动力治疗以及基于纳米复合体系设计的铱(Ⅲ)光敏剂,为开发新型金属抗肿瘤药物提供参考.另外,本文还总结了近年来铱(Ⅲ)配合物在光动力免疫抗肿瘤方面的研究,为发展精准高效治疗肿瘤提供一种新的策略.最后,对铱(Ⅲ)光敏剂在抗癌应用上的前景进行了展望.

关键词：铱光敏剂抗肿瘤光动力治疗免疫原性细胞死亡纳米复合体系

α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物-TiCl_4复合催化剂催化乙烯原位聚合制备支化聚乙烯

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高等学校化学学报 2004年第11期25卷 2166-2170页

作者：张启兴林少全吴志勇王海华中山大学化学与化学工程学院高分子研究所广州510275

制备了 α-二亚胺镍 ( )配合物 [C6 H5—N C( CH3)— C( CH3) N—C6 H5]Ni Br2 ( Ni L) -Ti Cl4 负载在Mg Cl2 -Si O2 载体上的复合催化剂 ( Ni L-Ti Cl4 /Mg Cl2 -Si O2 ) ,以 Al R3为助催化剂 (不用 MAO)催化乙烯聚合 .研究了 Ni L和... 详细信息

制备了 α-二亚胺镍 ( )配合物 [C6 H5—N C( CH3)— C( CH3) N—C6 H5]Ni Br2 ( Ni L) -Ti Cl4 负载在Mg Cl2 -Si O2 载体上的复合催化剂 ( Ni L-Ti Cl4 /Mg Cl2 -Si O2 ) ,以 Al R3为助催化剂 (不用 MAO)催化乙烯聚合 .研究了 Ni L和 Ti Cl4 负载方法、Ni L/Ti Cl4 摩尔比、助催化剂种类及聚合反应温度等对催化剂性能的影响 .用 IR和 1 3C NMR表征聚合产物支化度及支链结构 ;用 GC-MS监测聚合反应 .实验结果表明 ,Ni L-Ti Cl4 复合催化剂具有齐聚原位共聚特性 ,可催化乙烯原位聚合 ,合成支化聚乙烯 .

关键词： α-二亚胺镍(Ⅱ)-TiCl4复合催化剂乙烯聚合原位共聚合支化聚乙烯

新型Ti-Co复合负载化催化剂制备支化聚乙烯

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高分子学报 2003年第3期13卷 403-408页

作者：张启兴胡明鹏范新刚王海华中山大学化学与化学工程学院高分子研究所广州510275

以反应法制备了TiCl4、乙酰丙酮改性的TiCl4和Co(acac) 2 为主催化剂 ,SiO2 MgCl2 为载体的复合负载型催化剂 (TiCl4 CH3COCH2 COCH3 Co(acac) 2 SiO2 MgCl2 ) ,以烷基铝作为助催化剂 ,以单一乙烯单体制备了支化聚乙烯 .研究了复合... 详细信息

以反应法制备了TiCl4、乙酰丙酮改性的TiCl4和Co(acac) 2 为主催化剂 ,SiO2 MgCl2 为载体的复合负载型催化剂 (TiCl4 CH3COCH2 COCH3 Co(acac) 2 SiO2 MgCl2 ) ,以烷基铝作为助催化剂 ,以单一乙烯单体制备了支化聚乙烯 .研究了复合催化剂的组成、烷基铝种类和聚合反应温度等对聚合反应和产物结构性能的影响 .探讨了聚合反应机理 .聚合产物经IR、1 3 C NMR谱分析 ,结果表明Ti Co复合催化剂具有低聚原位共聚功能 ,可制得含有丁基、戊基、己基等各类支链结构的支化聚乙烯 .

关键词： Ti-Co复合负载化催化剂钛钴催化剂制备支化聚乙烯载体二氧化硅二氯化镁原位共聚