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基于胆甾型液晶的有机圆偏振室温磷光材料的研究进展

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中国科学:化学 2024年第08期 1329-1336页

作者：王煜昌王潇张京张雨霞马云赵强南京邮电大学有机电子与信息显示国家重点实验室江苏省生物传感器重点实验室信息材料与纳米技术研究院柔性电子(未来技术)研究院

圆偏振室温磷光（CP-RTP）材料因其独特的光物理性质,广泛应用于生物成像、信息加密和防伪等领域.近年来,研究者研发了不同体系的CP-RTP材料,发现超分子组装策略可以提供高阶有序的排列方式,有利于实现较高的磷光发光不对称因子gPh.胆... 详细信息

圆偏振室温磷光（CP-RTP）材料因其独特的光物理性质,广泛应用于生物成像、信息加密和防伪等领域.近年来,研究者研发了不同体系的CP-RTP材料,发现超分子组装策略可以提供高阶有序的排列方式,有利于实现较高的磷光发光不对称因子gPh.胆甾型液晶材料具有高阶有序的螺旋超结构,表现出手性放大效应,并利用这种周期性螺旋结构选择性地反射与其螺旋旋向相同的圆偏振光,从而透射出与其相反旋向的纯圆偏振光,进一步提高了发光不对称因子gPh值.本文分析了螺旋超结构对材料光物理性质的影响,总结了近年来胆甾型有机高偏振室温磷光材料的研究进展及其在信息加密和安全防伪等领域的应用.

关键词：圆偏振有机室温磷光胆甾型液晶磷光发光不对称因子

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金属催化硫醚的不对称氧化研究进展

有机化学 2005年第5期25卷 496-506,i001页

作者：黄秋亚朱槿邓金根中国科学院成都有机化学研究所手性技术与不对称合成四川省重点实验室不对称联合开放实验室成都610041

手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法.理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中,近年来引起了化学家们较大的关注.综述了各类手性金属络合物催化剂在硫醚不对称氧化中的应用.

关键词：硫醚不对称氧化性手性亚砜不对称合成反应手性金属络合物

取代8-羟基喹啉钌络合物催化Friedländer反应合成喹啉衍生物

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有机化学 2023年第7期43卷 2528-2542页

作者：朱玥陈璐赵静孙庆荣杨维清付海燕马梦林西华大学理学院、四川省不对称合成与手性技术重点实验室成都610039 四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064

Friedländer喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedländer法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了... 详细信息

Friedländer喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedländer法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了反应条件优化实验.重点对比研究了8-羟基喹啉钌络合物配体上不同取代基对反应收率的影响,其中5-甲基-8-羟基喹啉(1e)钌络合物催化邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉获得了73%的最高收率.结合IR,UV以及密度泛函理论(DFT)计算讨论了配体结构与催化性能之间的关系.提出了β-H消除形成醛过渡态,交叉aldol反应再亚胺环化,最后脱水生成目标产物的可行机理.以(1e)3Ru为催化剂,在优化的反应条件下进行了底物扩展研究,以69%~94%的收率合成了32个不同取代的喹啉衍生物,验证了方法的普适性.

关键词： 8-羟基喹啉钌络合物催化 Friedländer反应喹啉衍生物

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“梳形”含氟功能聚合物的构建与应用

高分子通报 2023年第3期36卷 298-309页

作者：向洋洋薛淏郑朝晖邓瑾妮中国科学院成都有机化学研究所成都610041 中国科学院大学北京100049 西华大学理学院成都610039 不对称合成与手性技术四川省重点实验室成都610041

含氟化合物因具耐热性、耐化学性和低表面能等优异性能,在设计具有特殊功能和特定化学物理性质的功能聚合物时展现出优秀的特性。然而目前大部分含氟聚合物仍是通过传统的自由基聚合获得,难以对聚合物的聚合过程进行调控,导致具有新型... 详细信息

含氟化合物因具耐热性、耐化学性和低表面能等优异性能,在设计具有特殊功能和特定化学物理性质的功能聚合物时展现出优秀的特性。然而目前大部分含氟聚合物仍是通过传统的自由基聚合获得,难以对聚合物的聚合过程进行调控,导致具有新型结构的含氟聚合物的构建较为困难。随着可控/活性自由基聚合方法的发展,如原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP),可逆加成-断裂链转移聚合(rever-sible addition-fragmentation chain transfer polymerization,RAFT)和开环易位聚合(ring opening metathesis poly-merization,ROMP)等,构建新型结构的含氟聚合物成为可能。通过对含氟聚合物的聚合过程和结构的精准控制,结合“grafting-from”、“grafting-to”和“grafting-through”三种接枝方法可得到“梳形”结构的含氟聚合物。由于含氟链段的高温自迁移性,将含氟链段作为“梳段”,使其具有独特的物理化学性质,在光电、生物医药等高端领域有着很大的性能优势和应用前景。本文主要对含氟聚合物的“梳形”结构的构建和其功能材料的应用进行综述,并展望了其未来的发展方向。

关键词：含氟聚合物梳形接枝方法

有机催化3-氨基氧化吲哚与偶氮二羧酸酯的不对称加成反应

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合成化学 2024年第2期32卷 116-123页

作者：张健田芳王立新中国科学院成都有机化学研究所四川成都610000 中国科学院大学北京100000

手性3,3-双取代氧化吲哚结构单元广泛存在于具有生物活性的天然产物和具有药物活性的化合物中,尤其存在于具有光学活性的3-氨基氧化吲哚中。此外,手性3,3-双取代氧化吲哚结构单元作为有效抗疟药(NITD609)、高效焦虑和抑郁抑制剂(SSR1494... 详细信息

手性3,3-双取代氧化吲哚结构单元广泛存在于具有生物活性的天然产物和具有药物活性的化合物中,尤其存在于具有光学活性的3-氨基氧化吲哚中。此外,手性3,3-双取代氧化吲哚结构单元作为有效抗疟药(NITD609)、高效焦虑和抑郁抑制剂(SSR149415)以及HIV蛋白酶抑制剂而备受关注。因此,发展合成手性3-氨基氧化吲哚的新方法具有重要意义。为了实现反应的敏感性产物N,N′-缩靛红衍生物的不对称合成,使用金鸡纳碱衍生的方酰胺作催化剂,3-氨基氧化吲哚席夫碱与偶氮二羧酸酯作模板底物,最终以70%~85%的产率和45%~88%的对映选择性获得相应产物。该反应的实验条件温和,原子经济性高。

关键词： N,N′-缩靛红不对称催化 3-氨基氧化吲哚席夫碱偶氮二羧酸酯亲电加成

ZnCl_2-KBH_4还原苹果酸和天冬氨酸的研究

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有机化学 2004年第6期24卷 637-640页

作者：刘全忠龚流柱蒋耀忠中国科学院成都有机化学研究所不对称合成与手性技术四川省重点实验室西华师范大学化学系南充637002

在锌盐存在下 ,KBH4表现出良好的化学还原性和选择性 .报道以无水氯化锌和KBH4作还原剂选择性地还原 (S) 2 乙酰基苹果酸酐和 (S) 2 乙酰基天冬氨酸酐 ,分别以 88%和 74%的产率和大于 99%的光学纯度得到了 (S) 3 羟基 γ 丁内酯... 详细信息

在锌盐存在下 ,KBH4表现出良好的化学还原性和选择性 .报道以无水氯化锌和KBH4作还原剂选择性地还原 (S) 2 乙酰基苹果酸酐和 (S) 2 乙酰基天冬氨酸酐 ,分别以 88%和 74%的产率和大于 99%的光学纯度得到了 (S) 3 羟基 γ 丁内酯和 (S) 3 乙酰氨基 γ

关键词：苹果酸天冬氨酸氯化锌四氢硼钾还原反应 (S)-3-羟基-γ-丁内酯 (S)-3-乙酰氨基-γ-丁内酯

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3-芳氧基丙醛系列化合物的合成研究

有机化学 2010年第8期30卷 1233-1236页

作者：黄俊徐小英王立新中国科学院成都有机化学研究所手性技术与不对称合成四川省重点实验室成都610041 中国科学院研究生院北京100039

3-芳氧基丙醛系列化合物是一类重要的中间体,广泛地应用于医药、塑材、表面活性剂等领域.探索与改进了3-芳氧丙醛的合成方法,以取代酚与3-溴-1,1-二甲氧基缩丙醛发生取代反应,在酸性条件下脱保护以最高82%的总收率合成了系列3-芳氧基丙... 详细信息

3-芳氧基丙醛系列化合物是一类重要的中间体,广泛地应用于医药、塑材、表面活性剂等领域.探索与改进了3-芳氧丙醛的合成方法,以取代酚与3-溴-1,1-二甲氧基缩丙醛发生取代反应,在酸性条件下脱保护以最高82%的总收率合成了系列3-芳氧基丙醛化合物.本方法反应条件温和、操作简单、总收率高,具有较强的应用前景.

关键词： 3-芳氧丙醛苯酚合成

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手性钛配合物催化不对称反应研究

有机化学 2001年第11期21卷 944-948页

作者：申永存冯小明蒋耀忠中国科学院成都有机化学研究所不对称合成联合实验室四川大学化学学院绿色化学和技术中心

手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂,在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性.在我们研究的系列反应中,发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂,其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee),不对称催化硫... 详细信息

手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂,在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性.在我们研究的系列反应中,发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂,其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee),不对称催化硫醚氧化成亚砜反应(96%ee)和不对称催化硅腈化反应(87%ee),都获得了好的催化活性和高的对映选择性.我们对以上反应中其催化剂的用量、溶剂、催化剂浓度和抗衡离子的Lewis酸碱性、底物的结构与对映选择性的关系、催化循环机理等进行了较系统、深入的研究,发现非共价相互作用和分子识别现象在不对称催化反应中显示出重要的作用,为进一步设计新的手性催化剂,发展不对称催化反应提供了基础数据.

关键词：钛配合物不对称合成有机催化反应手性催化剂硫醚不对称催化反应醛不对称硅腈比反应

树状催化剂在不对称氢转移反应中的回收循环使用研究

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有机化学 2005年第5期25卷 598-600,i005页

作者：刘培念陈应春邓金根涂永强兰州大学化学化工学院功能有机分子化学国家重点实验室兰州730000 中国科学院成都有机化学研究所不对称合成与手性技术四川省重点实验室成都610041

以(1S,2R)-降麻黄碱为核心的第三代手性树状催化剂在对苯乙酮的不对称氢转移反应中可以方便的回收并循环使用.该树状催化剂可以一共使用3次而保持对映选择性基本不变.

关键词：树状催化剂不对称氢转移反应分子结构 (1S,2R)-降麻黄碱对苯乙酮