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无定形TiO的F、La共掺杂及光催化脱硫性能

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精细化工 2024年

作者：李剑夏欣钰张熙刘志钢杨丽娜辽宁石油化工大学石油化工学院中石化(大连)石油化工研究院有限公司中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司

将钛酸四丁酯直接水解制备了无定形TiO2〔TiO2(Am)〕，将钛酸四丁酯在硝酸镧溶液或氟化铵溶液或其混合溶液中水解，分别制备了La掺杂型、F掺杂型、F，La共掺杂型光催化剂，分别记为La-TiO2(Am)、F-TiO2(Am)、F-La-TiO2(Am)。采用XRD、F... 详细信息

将钛酸四丁酯直接水解制备了无定形TiO2〔TiO2(Am)〕，将钛酸四丁酯在硝酸镧溶液或氟化铵溶液或其混合溶液中水解，分别制备了La掺杂型、F掺杂型、F，La共掺杂型光催化剂，分别记为La-TiO2(Am)、F-TiO2(Am)、F-La-TiO2(Am)。采用XRD、FTIR、XPS、UV-Vis、SEM、PL及VB-XPS对其进行了表征，比较了其对模拟柴油〔二苯并噻吩(DBT)的正十二烷溶液〕的催化脱硫性能。结果表明，F、La共掺杂提升了TiO2(Am)的吸光度和光吸收边缘红移程度，F的电负性使F-La-TiO2(Am)的禁带宽度变窄，La—O键的生成为F-La-TiO2(Am)提供了更多的氧空位，促进了杂质能级的生成，有效抑制了电子-空穴的复合。在以H2O2为氧化剂、无水甲醇为萃取剂、V(无水甲醇)∶V(模拟油)＝1∶1、F-La-TiO2(Am)用量为模拟柴油质量的1%、n(双氧水中O原子)∶n(DBT中S原子)＝15∶1、反应时间3.0 h的条件下，模拟柴油脱硫率为94.10%。F-La-TiO2(Am)使用4次后，脱硫率仍可达85.40%。在脱硫过程中，超氧自由基和空穴为主要活性物种，可将DBT转化生成极性更强的亚砜和砜类物质，经由无水甲醇溶解后实现脱除。

关键词：无定形TiO 共掺杂光催化脱硫模拟柴油催化技术

二元磁性S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)固体超强酸催化合成乙酸乙酯工艺研究

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精细石油化工 2024年第2期41卷 34-39页

作者：吴田甜刘海波闫锋孙方力刘宇新辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001 中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司辽宁抚顺113008

以无水氯化锆、过硫酸铵、硫酸亚铁、硝酸铁为原料,采用共沉淀-浸渍法制备了二元磁性S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)固体酸催化剂,利用IR、XRD、BET、NH_(3)-TPD对二元磁性固体酸进行表征,并用于乙酸乙酯的合成反应。实验结果表明... 详细信息

以无水氯化锆、过硫酸铵、硫酸亚铁、硝酸铁为原料,采用共沉淀-浸渍法制备了二元磁性S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)固体酸催化剂,利用IR、XRD、BET、NH_(3)-TPD对二元磁性固体酸进行表征,并用于乙酸乙酯的合成反应。实验结果表明:催化剂制备条件为Fe_(3)O_(4)的添加量35%,过硫酸铵的浸渍浓度0.5 mol/L;适宜的酯化条件为醇酸摩尔比3∶1,酯化时间2 h,固体超强酸的用量0.5 g。以S_(2)O_(8)^(2-)/Fe_(3)O_(4)-ZrO_(2)为催化剂乙酸乙酯酯化率90.25%,重复4次后,乙酸乙酯的酯化率可达62.5%。

关键词：磁性二元乙酸乙酯固体酸氧化物

基体性质对HDPE/SEBS共混物脆韧性转变的影响——验证Leibler增韧模型

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塑料工业 2024年第8期52卷 130-135页

作者：武志鹏郎学彬马雄唐文睿许凌子韩向艳胡跃鑫陈冬梅辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001 中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司研究院辽宁抚顺113001

为了研究高密度聚乙烯(HDPE)基体性质对共混物脆-韧转变的影响,本文通过熔融共混的方法制备了苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)/HDPE共混物,利用扫描电子显微镜观察了分散相的粒子尺寸及分布,明确了基体性质与临界粒子间距(ID_c... 详细信息

为了研究高密度聚乙烯(HDPE)基体性质对共混物脆-韧转变的影响,本文通过熔融共混的方法制备了苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)/HDPE共混物,利用扫描电子显微镜观察了分散相的粒子尺寸及分布,明确了基体性质与临界粒子间距(ID_c)之间的定量关系。结果表明,随着基体HDPE熔体质量流动速率的减小,共混物发生脆-韧转变时需要的临界弹性体质量分数越小,分散相SEBS的粒子尺寸越小,越有利于共混物脆-韧转变的发生。同时,聚合物共混物的脆-韧转变与基体材料断裂强度(σ_(B))、屈服强度(σ_(Y))有很大的关系,(σ_(B)/σ_(Y))^(2)越大,ID_(c)越大,共混物的脆-韧转变越容易发生,验证了Leibler增韧模型的正确性,并通过线性拟合得到相邻两个微裂纹平均距离(ξ*)和系数(C)。

关键词：高密度聚乙烯苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物脆-韧转变临界粒子间距

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杂多酸型离子液体杂化材料的第一性原理研究

原子与分子物理学报 2024年第4期41卷 167-172页

作者：宋悦李丽华王鹏吴限马诚辽宁石油化工大学石油化工学院抚顺113000 中国石油天然气股份有限公司广东石化分公司揭阳522000

构建了三种同系杂多酸型离子液体模型,随后用密度泛函理论分析并讨论了它们微观结构、结合能、载流子有效质量.结果表明杂多酸的取代配位原子数目会对杂化物的性质产生较大影响.在钼取代的磷钨酸中,当钼取代数目低时,杂化物载流子有效... 详细信息

构建了三种同系杂多酸型离子液体模型,随后用密度泛函理论分析并讨论了它们微观结构、结合能、载流子有效质量.结果表明杂多酸的取代配位原子数目会对杂化物的性质产生较大影响.在钼取代的磷钨酸中,当钼取代数目低时,杂化物载流子有效质量较低,呈较强的导电性.高钼取代数时载流子的相对质量较大,因此传输阻力增大,其导电性于低钼取代数目的杂化物.以此对所合成材料的性质进行预测与验证,为以后合成、分析这类物质提供理论依据和指导作用.

关键词：第一性原理计算密度泛函理论载流子有效质量杂多酸离子液体

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高流动抗冲聚丙烯EP533N质量优化

合成树脂及塑料 2024年第3期41卷 34-38页

作者：孙建敏樊晓睿中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司乙烯厂甘肃兰州730060 北京化工大学材料科学与工程学院北京102200

根据高流动抗冲共聚聚丙烯EP533N市场质量反馈信息,采取使用新型催化剂-给电子体体系,优化聚合、汽蒸、干燥、挤压等单元的工艺参数,优选复合助剂体系等措施提升产品质量。结果表明,采用新型催化剂体系,工艺参数优化为:流化床反应器中... 详细信息

根据高流动抗冲共聚聚丙烯EP533N市场质量反馈信息,采取使用新型催化剂-给电子体体系,优化聚合、汽蒸、干燥、挤压等单元的工艺参数,优选复合助剂体系等措施提升产品质量。结果表明,采用新型催化剂体系,工艺参数优化为:流化床反应器中乙烯与乙烯和丙烯混合气的摩尔比降至0.33~0.36,气相反应器内温度升至79~81℃,汽蒸器中蒸汽量升至2000~2200 kg/h,挤压机筒体温度降至200~210℃。优化后,EP533N的弯曲模量达到1327 MPa,冲击强度稳定在9.50 kJ/m2以上,气味等级降至2.85级;产品质量优于市场同类产品,满足市场需求。

关键词：抗冲共聚聚丙烯弯曲模量气味收缩率

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草酸离子液体脱除模拟油中的碱性氮化物

精细石油化工 2024年第3期41卷 5-8页

作者：刘宇新朱希平关慧敏闫锋孙方力辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001 中国石油天然气股份有限公司辽河石化分公司辽宁盘锦124022

以草酸为原料,采用一步法合成了N-甲基吡咯烷酮草酸盐离子液体催化剂,将其应用于模拟油脱除碱性氮工艺。考察了离子液体催化剂反应时间、温度、剂油比、H_(2)O_(2)用量对喹啉脱除率的影响。实验结果表明:在反应温度为45℃,反应时间为40 ... 详细信息

以草酸为原料,采用一步法合成了N-甲基吡咯烷酮草酸盐离子液体催化剂,将其应用于模拟油脱除碱性氮工艺。考察了离子液体催化剂反应时间、温度、剂油比、H_(2)O_(2)用量对喹啉脱除率的影响。实验结果表明:在反应温度为45℃,反应时间为40 min、剂油比为1∶10、无氧化剂条件下,喹啉脱除率可达98.59%,让离子液体重复使用4次后喹啉脱除率可达85.49%。

关键词：离子液体碱性氮脱氮反应草酸喹啉模拟油

羟基邻位三齿[OSO]双酚钛络合催化剂催化乙烯聚合性能的研究

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应用化工 2024年第1期53卷 122-125页

作者：王静云张丹于洪博李君华钱建华辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001 中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司研究院辽宁抚顺113001

以4-叔丁基苯酚为原料,通过改变羟基邻位取代基经过溴甲基化、亲核取代以及金属络合反应得到了4种三齿[OSO]双酚钛络合催化剂[S(2-CH_(2)-4-^(t)Bu-6-R-C_(6)H_(2)O)2]TiCl_(2)(R^(1)=CMe_(3),R^(2)=CPhMe_(2),R^(3)=CPh_(2)Me,R^(4)=CPh_(3))。在温度30,50,70℃,压力0.6 MPa的条件下探讨乙烯聚合反应性能,通过改变催化剂的Al/Ti比和反应时间,得到不同条件下的聚烯烃产物,并利用凝胶色谱(GPC)对产物进行表征分析。对不同反应条件下的这4种催化剂进行比较,由于R基团位阻效应的影响,位阻越大催化剂的活性越高,结合实验结果得出,在50℃条件下[S(2-CH_(2)-4-^(t)Bu-6-CMePh_(2)-C_(6)H_(2)O)_(2)]TiCl_(2)催化剂的活性最高,为6.7×10^(6)g PE/(mol Ti·h)以及得到的聚烯烃产品M W为1.68×10^(5),分子量分布为3.2。

关键词： 4-叔丁基苯酚三齿[OSO]双酚钛络合催化剂邻位取代基乙烯聚合凝胶色谱

Cu-Al-MCM-41的制备及催化合成二苯甲烷的研究

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现代化工 2024年

作者：宁良明凌江华刘冬梅韩靖彬王坤辽宁石油化工大学石油化工学院中国石油天然气股份有限公司抚顺石化公司

采用等体积浸渍法制备了Cu（5%）-Al-MCM-41分子筛催化剂，在固定床连续反应器中以苯和苯甲醇为反应物合成二苯甲烷。考察了焙烧温度和焙烧时间对Cu（5%）-Al-MCM-41催化性能的影响以及反应条件对二苯甲烷合成反应的影响。利用XRD、N2吸... 详细信息

采用等体积浸渍法制备了Cu（5%）-Al-MCM-41分子筛催化剂，在固定床连续反应器中以苯和苯甲醇为反应物合成二苯甲烷。考察了焙烧温度和焙烧时间对Cu（5%）-Al-MCM-41催化性能的影响以及反应条件对二苯甲烷合成反应的影响。利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD等表征手段对制备的分子筛催化剂进行分析，结果表明，焙烧温度为550 ℃、焙烧时间为6 h制备的催化剂织构性质较好。苯和苯甲醇反应合成二苯甲烷适宜的反应条件为：剂油质量比为1:3、反应压力为1 MPa、反应温度为110 ℃、体积空速（GHSV）为1.5 h-1，在此条件下苯甲醇的转化率为98.15％、二苯甲烷收率为88.45％。

关键词：苯苯甲醇二苯甲烷傅克烷基化 Al-MCM-41

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无模型控制技术在丁二烯装置应用研究

当代化工 2024年第1期53卷 247-252页

作者：于洋王艳雄王星李洪峰王虎王余海中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司辽宁抚顺113004

对丁二烯控制技术的难点进行了剖析,重点阐述了无模型控制技术的基本原理、特性、功能、控制方法以及实现过程等,无模型控制技术通过对复杂控制系统进行闭环稳定安全控制,大大提高了生产设备的自动控制效率,改善了丁二烯产品品质,降低... 详细信息

对丁二烯控制技术的难点进行了剖析,重点阐述了无模型控制技术的基本原理、特性、功能、控制方法以及实现过程等,无模型控制技术通过对复杂控制系统进行闭环稳定安全控制,大大提高了生产设备的自动控制效率,改善了丁二烯产品品质,降低了生产技术人员的劳动强度,降低了因人为因素而产生的不安定影响,从而增加了生产设备运行的平稳性。无模型控制系国内丁二烯装置首次应用精准优化控制,可以实现脱重塔单元整体的闭环稳定控制,在无模型控制基础上实现黑屏操作的自控投用率为100%实现精准控制,增加丁二烯的产量,提高了产品质量;投用无模型控制后正常工况下控制回路波动范围上下限可减少30%左右,实现控制回路参数更加稳定,装置运行更加平稳,提高装置的安全性和装置的寿命,延长装置的运行周期。

关键词：化工生产丁二烯装置无模型控制技术方案精准控制先进控制