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质子交换膜燃料电池用氢气杂质检测技术进展

石油炼制与化工 2025年第1期56卷 1-10页

作者：徐广通王亚敏李霄霞中石化石油化工科学研究院有限公司北京100083 中石化销售股份有限公司河北石油分公司

氢能作为洁净可持续发展能源已成为世界各国未来能源体系的重要组成部分,也是全球实现碳减排的重要技术途径。质子交换膜燃料电池(PEMFC)是氢能利用的重要技术途径,保障PEMFC长周期安全运行对作为反应原料的氢气有特定的质量要求。概述... 详细信息

氢能作为洁净可持续发展能源已成为世界各国未来能源体系的重要组成部分,也是全球实现碳减排的重要技术途径。质子交换膜燃料电池(PEMFC)是氢能利用的重要技术途径,保障PEMFC长周期安全运行对作为反应原料的氢气有特定的质量要求。概述了PEMFC对原料氢气的品质要求,介绍了国内外PEMFC用氢气检测技术及标准,综述了中石化石油化工科学研究院有限公司(简称石科院)在PEMFC用氢气杂质检测技术中的研究进展。石科院提出的预浓缩耦合气相色谱-硫化学发光检测器质谱检测器(GC-SCD MS)方案,在一次进样下可同时测定氢气中含硫化合物、甲醛和有机氯化物等组分含量,对硫化氢、甲醛和一氯甲烷的检测限分别为0.01,0.1,0.5 nmol mol;提出的气相色谱-热导检测器火焰离子化检测器(GC-TCD FID)方案可以快速测定氢气中的永久性气体以及烃类化合物含量;提出的气相色谱-脉冲氦离子化检测器(GC-PDHID)方案可以快速测定氢气中的一氧化碳和二氧化碳含量。此外,石科院设计的多阀柱系统可较好地解决背景干扰问题,检测限达50 nmol mol;采用光腔衰荡光谱(CRDS)测定氢气中的氨含量,检测限可达1.8 nmol mol。以此为基础,制定了系列氢气中杂质检测的团体标准和国家标准,建立了国家首个通过CMA和CNAS认证的氢能检测实验室,在不同产氢工艺的杂质溯源、国家氢能示范城市建设以及2022年北京冬奥会氢气质量监测中得到应用。

关键词：氢能质子交换膜燃料电池杂质检测气相色谱质谱

爱沙尼亚油页岩富黏球形藻干酪根快速连续分步热解研究

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沉积学报 2025年

作者：敖添孟宪新卢鸿张志荣彭平安中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室中国科学院大学中国石油化工股份有限公司无锡石油地质研究所油气成藏机理重点实验室

【目的】富黏球形藻（Gloeocapsomorpha Prisca， G. prisca）的奥陶系Kukersite型油页岩在全球古生界范围内是一套重要的烃源岩，但是中国仅在塔里木盆地获得零星的检出和报道，因此，快速鉴定G. prisca是否存在于烃源岩中是一项亟需... 详细信息

【目的】富黏球形藻（Gloeocapsomorpha Prisca， G. prisca）的奥陶系Kukersite型油页岩在全球古生界范围内是一套重要的烃源岩，但是中国仅在塔里木盆地获得零星的检出和报道，因此，快速鉴定G. prisca是否存在于烃源岩中是一项亟需开展的地球化学工作。【方法】为此，对爱沙尼亚油页岩样品的干酪根进行了快速连续分步热解实验，在360 ℃～610 ℃范围内以50 ℃为间隔开展分步热解。【结果】热裂解产物均以5-正烷基-1，3-苯二酚及其同系物为主，并以高含量的短链烷烃为特征，但在560 ℃出现部分异常的高碳数(＞nC29)正构烷烃；在中高温度点（460 ℃～560 ℃）持续出现烷基苯、烷基噻吩和烷基酮系列化合物。热解产物均表现为低碳数和富烷基链的特征，并在460 ℃～510 ℃呈现一定的奇碳优势。热解产物中极其丰富、持续产出的5-正烷基-1，3-苯二酚及其同系物，不仅能够帮助快速确认烃源岩是否富G. prisca，同时不同温度点的热解产物组成特征、变化和对比也有助于干酪根结构研究。快速分步热解产物变化表明，在G. prisca中存在以5-正烷基-1，3-苯二酚为主聚合形成的生物大分子。聚合物大分子结构中的不同单元，包括苯酚环、噻吩环和正烷基链，通过C-C键和C-O键在分子间连接。【结论】快速连续分步热解技术在不同温度点获得的不同系列化合物分布及其变化有助于揭示藻类演化的细节并确定干酪根的不同有机质来源。

关键词：油页岩分步热解黏球形藻 Kukersite型烃源岩干酪根结构

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中药丸剂塑料球壳外层密封专用蜡的研究开发

石油炼制与化工 2025年第1期56卷 167-171页

作者：吴国江夏树斌刘青竹中国石油抚顺石化公司研究院辽宁抚顺113004 中国鞍山海关

研制了一种用于中药丸剂塑料球壳外层密封的专用蜡。将54号全炼石蜡和80号软质微晶蜡的混合物作为基础蜡料,考察各种添加剂对基础蜡料的熔点、运动黏度及其他性能的影响,确定该专用蜡的最佳制备配方为:54号全炼石蜡与80号软质微晶蜡的... 详细信息

研制了一种用于中药丸剂塑料球壳外层密封的专用蜡。将54号全炼石蜡和80号软质微晶蜡的混合物作为基础蜡料,考察各种添加剂对基础蜡料的熔点、运动黏度及其他性能的影响,确定该专用蜡的最佳制备配方为:54号全炼石蜡与80号软质微晶蜡的质量比为9∶1,低相对分子质量聚乙烯、C 5加氢石油树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、黏度调节助剂A、煤基费-托合成软质蜡、非晶态α-烯烃共聚物(APAO)的加入量(w,以基础蜡料的质量计)分别为1.0%,1.0%,0.5%,3.0%,20%,1.5%。在温度为120℃、时间为30 min、搅拌转速为200 r min的条件下制备的密封专用蜡在40℃及-10~-20℃下不变形、不龟裂,性能优于参比样品。

关键词：中药丸塑料球壳密封蜡运动黏度

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石油中硫化物的分子结构对其物性的影响

石油炼制与化工 2025年第1期56卷 49-55页

作者：蔡新恒王威章群丹田松柏张智华王冲中石化石油化工科学研究院有限公司中国石化分子炼油重点实验室北京100083

烃分子的基础物性是炼油工艺开发、催化材料研究、过程模拟、优化控制等所必需的基础数据。通过构建石油中硫化物分子库,系统梳理了硫化物的分子结构对基础物性的影响及对应关系。研究结果表明:在分子骨架结构相似时,硫化物的密度、沸... 详细信息

烃分子的基础物性是炼油工艺开发、催化材料研究、过程模拟、优化控制等所必需的基础数据。通过构建石油中硫化物分子库,系统梳理了硫化物的分子结构对基础物性的影响及对应关系。研究结果表明:在分子骨架结构相似时,硫化物的密度、沸点和折射率等物性均大于对应烃类化合物。不同类型硫化物的基础物性差异较大,随着分子结构中环状成分的增加,硫化物的密度、沸点和折射率等增大。相同类型硫化物的基础物性受到分子中烷基碳数、异构情况以及硫原子位置的影响。随着分子中烷基碳数增多,链状硫化物的密度和折射率逐渐增大,含环状结构的硫化物的密度和折射率逐渐减小,而链状和环状硫化物的沸点均随分子中碳数的增多而升高。当烷基碳数增加到一定数量时,烷基取代环状硫化物与链状硫化物的基础物性趋于相同。烷基异构、硫原子位置对硫化物同分异构体密度和折射率的影响较小,但对沸点的影响较大。烷基异构使硫化物分子的沸点降低,而硫原子处于分子结构端位时,其沸点相对更高。

关键词：硫化物基础物性分子结构碳数异构体

镍配合物[N,N]NiBr_2的合成及其催化乙烯齐聚的研究

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催化学报 2002年第1期23卷 69-71页

作者：义建军许学翔陈伟景振华中国石油化工集团公司石油化工科学研究院北京100083

吡啶甲醛类化合物与苯胺类化合物缩合形成有机配体 [N ,N],它与金属镍的卤化物NiBr2 作用可形成稳定的配合物[N ,N]NiBr2 .这种配合物在含铝助催化剂存在下显示出较高的催化乙烯齐聚的活性 ,所得乙烯齐聚物具有较高的支化度和较低的α ... 详细信息

吡啶甲醛类化合物与苯胺类化合物缩合形成有机配体 [N ,N],它与金属镍的卤化物NiBr2 作用可形成稳定的配合物[N ,N]NiBr2 .这种配合物在含铝助催化剂存在下显示出较高的催化乙烯齐聚的活性 ,所得乙烯齐聚物具有较高的支化度和较低的α 烯烃含量 .实验结果表明 ,吡啶环与苯环上的取代基对催化反应的活性具有不同的影响 ,助催化剂的种类及用量、反应溶剂和乙烯压力等对该体系的催化反应活性及产物结构具有直接影响 .研究结果表明 ,通过调节催化聚合反应的工艺条件 ,有可能实现控制聚合产物的分子量和分子量分布 ,以及提高产物中α

关键词：乙烯催化齐聚镍配合物合成聚乙烯催化剂溴化镍 N-(2-吡啶亚甲基)苯胺催化活性

惠民凹陷西部早第三纪沙河街组浊积扇及砂岩体沉积特征研究

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地球学报 2001年第1期22卷 43-48页

作者：张勇中国石油化工集团公司油田部

惠民凹陷是渤海湾地区新生代断陷盆地之一 ,其西部地区下第三系发育完整。沙三组中、上段发育大量的浊积扇及典型的浊积岩 ,后者具深湖相、半深湖相泥岩、油页岩韵律 ,成因上与三角洲沉积体系的形成、演化关系密切。浊积岩砂体是油气聚... 详细信息

惠民凹陷是渤海湾地区新生代断陷盆地之一 ,其西部地区下第三系发育完整。沙三组中、上段发育大量的浊积扇及典型的浊积岩 ,后者具深湖相、半深湖相泥岩、油页岩韵律 ,成因上与三角洲沉积体系的形成、演化关系密切。浊积岩砂体是油气聚集的有利地带 ,构成了研究区重要的油气储集体。本文阐述了区内沙三组中—上段浊积岩分布、发育样式、形成及演化规律。

关键词：惠民凹陷沙三期浊积岩沉积特征演化

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硫化条件对加氢裂化催化剂金属硫化度的影响

燃料化学学报 2000年第5期28卷 406-409页

作者：孙万付张喜文马波索继栓李树本中国科学院兰州化学物理研究所中国石油化工集团公司抚顺石油化工研究院抚顺113001 中国石油化工集团公司抚顺石油化工研究院

采用高压连续微反装置及X -射线光电子能谱 (ESCA)等仪器 ,考察了不同硫化条件对加氢裂化催化剂中活性组分的存在状态及价态分布的影响。研究表明 :在整个硫化温度区间内 ,2 30℃时催化剂硫化速率较快 ,在此温度下需要恒温硫化 ,较佳恒... 详细信息

采用高压连续微反装置及X -射线光电子能谱 (ESCA)等仪器 ,考察了不同硫化条件对加氢裂化催化剂中活性组分的存在状态及价态分布的影响。研究表明 :在整个硫化温度区间内 ,2 30℃时催化剂硫化速率较快 ,在此温度下需要恒温硫化 ,较佳恒温时间为 3h ,压力 (>4 5MPa)对催化剂硫化度有一定的影响 ,不同组成的催化剂其硫化性能也不同。在催化剂硫化过程中 ,W5+是硫化过程中的一种中间过渡产物 ,随硫化温度的升高可转化为W4 +。

关键词：加氢裂化催化剂硫化金属硫化度催化性能

含铜类水滑石催化材料热分解过程的研究(英文)

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无机化学学报 2000年第1期16卷 58-62页

作者：温斌何鸣元宋家庆宗保宁路勇中国石油化工集团公司石油化工科学研究院北京100083

共沉淀法合成了Cu0.13Mg0 6Al0.27(OH)2(CO3)0.135·xH2O类水滑石物质 (CuHTlc) ,采用XRD、DTA TG、BET、TEM和27AlMASNMR技术对其热分解过程进行了表征。结果表明 ,在较低焙烧温度时 (低于300℃ ),氢氧根和层间水部分脱除 ,但水滑石仍... 详细信息

共沉淀法合成了Cu0.13Mg0 6Al0.27(OH)2(CO3)0.135·xH2O类水滑石物质 (CuHTlc) ,采用XRD、DTA TG、BET、TEM和27AlMASNMR技术对其热分解过程进行了表征。结果表明 ,在较低焙烧温度时 (低于300℃ ),氢氧根和层间水部分脱除 ,但水滑石仍保持其层状结构 ;500℃时 ,其层状结构被完全破坏 ,出现氧化镁晶相结构 ,随着焙烧温度的进一步升高 ,尖晶石晶相生成。500℃时的焙烧产物具有最大比表面 (193m2·g-1)。当温度高于500℃ ,焙烧产物组成可表示为Cu0.13Mg0.6Al0.27O0.135,CuHTlc的热分解过程可表示为 :Cu0.13Mg0.6Al0.27(OH)2(CO3)0.135·xH2O→Cu0.13Mg0.6Al0.27O0.135 +(1 +x)H2O +0.135CO2。

关键词：热分解铜类水滑石催化材料

水热法改性氢氧化锆制备Pt-SO_4^(2-)/ZrO_2固体酸催化剂Ⅰ.水热温度的影响

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催化学报 2003年第3期24卷 193-197页

作者：潘晖华于中伟濮仲英中国石油化工集团公司石油化工科学研究院北京100083

通过水热法改性氢氧化锆制备了Pt SO2 -4 ZrO2 固体酸催化剂 ,并用低温氮吸附、X射线衍射、扫描电镜和差热分析等技术考察了氢氧化锆水热处理时的温度对Pt SO2 -4 ZrO2 固体酸物化性能及催化性能的影响 ,对水热改性的作用机理进行了讨... 详细信息

通过水热法改性氢氧化锆制备了Pt SO2 -4 ZrO2 固体酸催化剂 ,并用低温氮吸附、X射线衍射、扫描电镜和差热分析等技术考察了氢氧化锆水热处理时的温度对Pt SO2 -4 ZrO2 固体酸物化性能及催化性能的影响 ,对水热改性的作用机理进行了讨论 .在连续微反色谱装置上评价了催化剂对正戊烷异构化反应的催化活性 .用水热法对氢氧化锆粒子进行处理 ,可以使其形成较稳固的孔结构 .这种孔结构具有较高的热稳定性 ,可有效阻止焙烧过程中氧化锆粒子的烧结长大 .与室温老化制备的催化剂相比 ,由在 90～ 110℃下水热改性氢氧化锆所制备的催化剂的比表面积、硫含量和孔体积均有显著的提高 ,但催化剂的TOF下降 ;水热温度高于 13 0℃时 ,催化剂的TOF升高 .实验结果表明 ,由水热法得到的晶态水合氧化锆也可以制备SO2 -4 ZrO2

关键词：改性氢氧化锆制备 Pt-SO4^2-/ZrO2固体酸催化剂温度水热法铂氧化锆正戊烷异构化