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硝酸酯键断裂触发的含能增塑剂DNTN多阶热分解机理

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高等学校化学学报 2024年第2期45卷 104-117页

作者：曹华文唐秋凡屈蓓霍欢郑启龙曹意林李吉祯西安近代化学研究所西安710065

采用反应分子动力学模拟、固相原位红外测试和同步热分析-红外-质谱联用技术相结合的方法对2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯(DNTN)的热分解过程进行了研究,分析了其热分解气体产物和固相产物,阐明了其热分解机理.结果表明,D... 详细信息

采用反应分子动力学模拟、固相原位红外测试和同步热分析-红外-质谱联用技术相结合的方法对2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯(DNTN)的热分解过程进行了研究,分析了其热分解气体产物和固相产物,阐明了其热分解机理.结果表明,DNTN的分解分为3个阶段:第一阶段为诱导分解阶段,温度区间为127~147℃,DNTN发生部分O—N键的断裂,释放少量的NO_(2)气体;第二阶段在147~220℃之间,DNTN快速分解,发生硝基基团脱去和季碳骨架的分解,并且伴随小环结构的生成和裂解,释放大量的NO_(2)和CO_(2)等气体,同时放出大量的热;第三阶段为240~350℃,DNTN剩余固态产物在高温下热解,释放少量的CO_(2),并且在300℃后剩余的固相物质会进一步反应生成氰基.

关键词：硝酸酯 2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯多级热分解热分解反应机理反应分子动力学

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改性聚碳酸酯耐高温性能研究进展

中国塑料 2024年第6期38卷 125-131页

作者：蒋琴瑶贾雨耀杨绍哲吴蓉白威孙腾中国科学院成都有机化学研究所成都610041 中国科学院大学北京101400

从化学及物理改性两个方面综述了近年来国内外对耐高温聚碳酸酯(PC)改性的研究进展。

关键词：耐高温聚碳酸酯化学改性物理改性

基于超分子作用构筑环糊精基形状记忆聚合物的研究进展

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高分子通报 2024年第8期37卷 1001-1010页

作者：吴宇陈舒晗潘毅郑朝晖丁小斌中国科学院成都有机化学研究所成都610041 中国科学院大学北京100049

形状记忆聚合物(SMPs)作为一种智能材料,具有独特的形状记忆和变形恢复能力,在电子器件、航空航天结构和生物医学工程等领域得到广泛应用。环糊精(CD)是一类具有疏水空腔和亲水表面的天然大分子,其独特的结构为设计和合成具有所需结构... 详细信息

形状记忆聚合物(SMPs)作为一种智能材料,具有独特的形状记忆和变形恢复能力,在电子器件、航空航天结构和生物医学工程等领域得到广泛应用。环糊精(CD)是一类具有疏水空腔和亲水表面的天然大分子,其独特的结构为设计和合成具有所需结构和功能的环糊精基形状记忆聚合物提供了可能。本文主要对CD的结构性质、基于超分子作用构筑CD基形状记忆聚合物及其应用进行了综述,并展望了其未来的发展方向。

关键词：超分子作用形状记忆环糊精智能材料

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异山梨醇型聚碳酸酯的制备方法及性能调控研究进展

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精细化工 2024年第6期41卷 1161-1169页

作者：杨黠凤龙鑫李建国王庆印王公应周光远中国科学院成都有机化学研究所手性药物及材料国家工程研究中心四川成都610041 中国科学院大学北京100049 中国科学院大连化学物理研究所辽宁大连116023

双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)因双酚A具有不可再生和雌激素效应等问题,导致其在食品包装等领域的应用受到限制。近年来,异山梨醇(IS)作为生物基可再生单体、无毒无害,是目前最有希望代替双酚A合成聚碳酸酯的关键原料,用其合成的异山梨醇型... 详细信息

双酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)因双酚A具有不可再生和雌激素效应等问题,导致其在食品包装等领域的应用受到限制。近年来,异山梨醇(IS)作为生物基可再生单体、无毒无害,是目前最有希望代替双酚A合成聚碳酸酯的关键原料,用其合成的异山梨醇型聚碳酸酯(IS-PC)具有无毒及优异的光学性能、耐划伤性、热稳定性、生物降解性和生物相容性等,已在包装、汽车、电子电器、生物医学等领域显示出良好的应用前景。该文对IS-PC的制备方法及性能调控进行了综述,详细介绍了熔融酯交换法制备IS-PC的研究现状,重点对调控IS-PC性能的方法进行了分类归纳,并对IS-PC的研究方向进行了展望。

关键词：异山梨醇异山梨醇型聚碳酸酯熔融酯交换法催化剂性能调控

WVO/SiO晶相调控及催化甘油气相脱水性能

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精细化工 2024年

作者：陈林童星星孔俐媛曾琪堯庞有余袁善良刘淼中国科学院成都有机化学研究所重庆交通大学材料科学与工程学院

以介孔SiO2为载体、偏钒酸铵和偏钨酸铵为前驱体盐〔其中，n(V)∶n(W)=1∶4，V2O5和WO3总负载量20%(质量分数)〕，通过等体积浸渍法制备了WVOx/SiO2催化剂。采用XRD、BET、XPS、NH3-TPD技术考察了焙烧温度(350～600 ℃)对制备的WVOx/Si... 详细信息

以介孔SiO2为载体、偏钒酸铵和偏钨酸铵为前驱体盐〔其中，n(V)∶n(W)=1∶4，V2O5和WO3总负载量20%(质量分数)〕，通过等体积浸渍法制备了WVOx/SiO2催化剂。采用XRD、BET、XPS、NH3-TPD技术考察了焙烧温度(350～600 ℃)对制备的WVOx/SiO2(记为CatT，T代表焙烧温度)物理性质及其催化甘油气相脱水性能的影响。结果表明，WVOx/SiO2具有发达的介孔结构，比表面积为215～235 m2/g，主要以WO3-V2O5组成为主；WVOx/SiO2表面主要存在弱酸中心，Cat450弱酸中心数量最多，Cat500的酸性最强；甘油转化率与WVOx/SiO2弱酸中心数量呈正相关，甘油的转化率、产物(丙烯醛、乙醛等)的选择性与WVOx的存在形态(晶相组成)有的相关性。以Cat450为催化剂，甘油转化率较高(93.3%)；以Cat400为催化剂，丙烯醛选择性较高(50.5%)；以Cat500为催化剂，乙醛选择性较高(39.1%)。在Cat400为催化剂、反应温度300 ℃、空速5 h-1的条件下，甘油转化率为89.3%，丙烯醛和乙醛选择性分别达到50.5%和20.0%，液体冷凝产物碳平衡达到86%；Cat400经原位再生，重新暴露出被覆盖的酸中心，可以恢复与新催化剂相当的活性。

关键词：钨钒复合氧化物介孔二氧化硅甘油转化乙醛丙烯醛催化技术

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脂肪族聚碳酸丁二醇酯的改性研究进展

石油化工 2024年第8期53卷 1186-1195页

作者：廖杰陈学君杨黠凤罗石李建国白威中国科学院成都有机化学研究所四川成都610200 中国科学院大学北京100049 中国科学院成都有机化学有限公司四川成都610200

聚碳酸丁二醇酯(PBC)作为典型的脂肪族聚碳酸酯,具有可生物降解、无毒、生物相容性好等优点,成为有希望代替传统塑料的新型材料。目前,制备PBC主要采用熔融酯交换法,该方法工艺简单、绿色环保、原料易得,已具备工业化大规模生产的前景... 详细信息

聚碳酸丁二醇酯(PBC)作为典型的脂肪族聚碳酸酯,具有可生物降解、无毒、生物相容性好等优点,成为有希望代替传统塑料的新型材料。目前,制备PBC主要采用熔融酯交换法,该方法工艺简单、绿色环保、原料易得,已具备工业化大规模生产的前景。但脂肪族聚碳酸酯的结构导致PBC熔点较低、热稳定性及力学性能较差,限制了它在塑料包装、生物医药、农业薄膜等领域的应用。对近年来PBC的改性研究进行了综述,介绍了物理及化学改性对PBC热力学性能、结晶性能、降解性能和力学性能的影响,并对PBC改性的研究方向进行了展望。

关键词：聚碳酸丁二醇酯生物降解熔融酯交换物理改性化学改性

电化学芳烃C(sp^(2))—H胺化反应的研究进展

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有机化学 2024年第3期44卷 871-891页

作者：朱子乐李鹏飞仇友爱南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室天津300071

苯胺及其衍生物在人类生活和工业生产中被广泛地使用,促使人们探索从相应的C(sp2)—H键直接构建芳香C(sp^(2))—N键的反应方法.近年来,有机电化学作为一种可控、可持续、环境友好和易于扩展规模的方法,受到越来越多的关注,同时也为芳烃... 详细信息

苯胺及其衍生物在人类生活和工业生产中被广泛地使用,促使人们探索从相应的C(sp2)—H键直接构建芳香C(sp^(2))—N键的反应方法.近年来,有机电化学作为一种可控、可持续、环境友好和易于扩展规模的方法,受到越来越多的关注,同时也为芳烃的胺化提供了新的反应模式.在此篇综述中,总结了电化学芳香族C(sp^(2))—H胺化反应中常见的机理途径,根据所涉及的胺源类型对反应实例进行了分类,并对该领域的前景和挑战提供了见解.

关键词：电化学胺化芳烃苯胺 C—H键胺化

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硼基金属复合物的点火和燃烧特性研究进展

火炸药学报 2024年第3期47卷 197-208,I0003页

作者：李锐霄庞维强蔚红建西安近代化学研究所陕西西安710065

综述了近几年国内外硼基金属复合物点火和燃烧特性的最新研究进展,重点归纳了二元硼基金属复合物、三元硼基金属复合物和纳米硼基金属复合物的点火和燃烧研究现状,并对比了其优缺点,其中对二元硼基金属复合物的研究较为丰富,对三元硼基... 详细信息

综述了近几年国内外硼基金属复合物点火和燃烧特性的最新研究进展,重点归纳了二元硼基金属复合物、三元硼基金属复合物和纳米硼基金属复合物的点火和燃烧研究现状,并对比了其优缺点,其中对二元硼基金属复合物的研究较为丰富,对三元硼基金属复合物的研究大多集中于制备方向,关于点火和燃烧特性研究较少,对纳米基金属复合物的点火燃烧机理尚不清楚。指出了硼基金属复合物未来的研究方向:(1)对于制备工艺较简单的二元硼基金属复合物,下一步应具体研究其工艺对产物性能的影响;(2)利用分子动力学和有限元分析的方法对其燃烧机理进一步分析;(3)关于纳米硼基金属复合物可考虑建立一种稳定悬浮液进一步探究其点火和燃烧机制。附参考文献71篇。

关键词：材料科学硼基金属复合物点火燃烧特性二元硼基金属复合物三元硼基金属复合物纳米硼基金属复合物

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智能弹药用新型电控固体推进剂的研究进展

火炸药学报 2024年第4期47卷 287-304页

作者：夏旭付小龙胡少青赵昱西安近代化学研究所陕西西安710065

针对当前固体火箭发动机无法重复启停、难以实现推力可控等需求,结合固体火箭和液体火箭的优点,国内外研究机构探究了一种具有重复点火与熄火、燃烧速度可调、输出能量可控的电控固体推进剂。系统介绍了新型电控固体推进剂领域的国内外... 详细信息

针对当前固体火箭发动机无法重复启停、难以实现推力可控等需求,结合固体火箭和液体火箭的优点,国内外研究机构探究了一种具有重复点火与熄火、燃烧速度可调、输出能量可控的电控固体推进剂。系统介绍了新型电控固体推进剂领域的国内外研究现状,首先,总结了国内外各类电控固体推进剂(硝酸铵基、硝酸羟胺基、高氯酸锂基)的发展,以及在微推、炮弹点火器和固体发动机方面的应用情况;其次,概述了配方组分、电压、电流、外界环境温度和压强等因素对电控固体推进剂的燃速、点火延迟时间以及力学性能的影响;然后,分析了电控固体推进剂的启停机理,介绍了硝酸铵羟胺和高氯酸锂基电控固体推进剂的反应机理;最后,对电控固体推进剂的未来发展进行了展望,指出未来仍需重点研究的方向:加强电控固体推进剂制备工艺放大研究;设计新型电敏氧化剂,解决高压下无法可控燃烧的问题;开展大尺寸电控固体发动机试验研究;通过数值模拟进一步揭示电能与推进剂燃烧耦合效应。附参考文献62篇。

关键词：应用化学电控固体推进剂 ECSP 启停机理智能弹药

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