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聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯的簇聚诱导发光研究

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化学学报 2016年第11期74卷 935-941页

作者：宾鑫罗卫剑袁望章张永明上海交通大学化学化工学院上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240

不含普通发光单元的非典型生色团发光化合物因其基础研究重要性和广泛的应用前景引起了人们的极大兴趣.其中许多化合物还具有独特的聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)特性.然而其发光机理仍然存在争议.在此前的研究中,提... 详细信息

不含普通发光单元的非典型生色团发光化合物因其基础研究重要性和广泛的应用前景引起了人们的极大兴趣.其中许多化合物还具有独特的聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)特性.然而其发光机理仍然存在争议.在此前的研究中,提出了簇聚诱导发光(clustering-triggered emission,CTE)机理,即非典型生色团的簇聚和电子共享来解释这些体系的发光和AIE现象.为进一步验证这一假说,设计合成了不含传统生色团的聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(PNHSMA).其稀溶液基本不发光,但浓溶液,纳米聚集体,固体粉末均发射蓝光,呈现出AIE性质.通过与其单体甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(NHSMA)的发光行为对比及单体单晶结构解析,利用CTE机理很好地解释了其光物理行为.

关键词：聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯聚集诱导发光非典型生色团簇聚诱导发光电子云重叠

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聚合物纳米复合电介质

化学进展 2007年第11期19卷 1776-1782页

作者：黄兴溢江平开金天雄柯清泉上海交通大学化学化工学院上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240

聚合物纳米复合材料能够发挥纳米材料在电、磁、光等方面的优越性,也具有聚合物的易成型等方面的优点,正成为电介质领域研究的热点。本文综述了聚合物纳米复合材料在介电性能方面的研究概况,主要涉及了电导、介电强度与空间电荷、介电... 详细信息

聚合物纳米复合材料能够发挥纳米材料在电、磁、光等方面的优越性,也具有聚合物的易成型等方面的优点,正成为电介质领域研究的热点。本文综述了聚合物纳米复合材料在介电性能方面的研究概况,主要涉及了电导、介电强度与空间电荷、介电常数、介电损耗以及局部放电等方面的研究。最后展望了今后的研究方向。

关键词：聚合物纳米复合材料电介质介电性能

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聚苯醚绝缘材料热氧老化动力学参数计算方法

中国电机工程学报 2024年第9期44卷 3399-3407,I0005页

作者：刘飞黄兴溢江平开上海市电气绝缘与热老化重点实验室(上海交通大学化学化工学院) 上海市闵行区200240

聚苯醚是新能源储能和5G通信等产业领域的重要材料。热重动力学参数计算是快速评定聚苯醚热寿命的关键。但热重分析常选用氮气气氛且升温速率较高,导致老化机理发生改变。为此,该文通过慢速升温和空气气氛下的热重实验模拟聚苯醚的实际... 详细信息

聚苯醚是新能源储能和5G通信等产业领域的重要材料。热重动力学参数计算是快速评定聚苯醚热寿命的关键。但热重分析常选用氮气气氛且升温速率较高,导致老化机理发生改变。为此,该文通过慢速升温和空气气氛下的热重实验模拟聚苯醚的实际老化过程。在多个升温速率对应失效温度区间内拟合温度积分数值解修正Doyle系数,对早期热氧降解阶段进行动力学分析、求取活化能,并推估该阶段反应机理函数以计算指前因子。结果表明,该方法求解活化能的精度较Flynn-Wall-Ozawa法和ASTM E1641-18法更高,且聚苯醚实际热氧老化可等效为遵循类幂律反应机理函数的单一反应,计算得到的指前因子比假定反应机理的标准方法更加可靠。上述工作为聚合物绝缘的热氧老化动力学参数计算提供了有效的技术方法。

关键词：聚苯醚慢速升温热重分析热氧老化动力学参数

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两嵌段共聚物反相溶剂中组装结构转变动力学的模拟研究

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高分子学报 2020年第3期51卷 311-318,I0004页

作者：于春阳李善龙李珂周永丰上海交通大学上海市电气绝缘与热老化重点实验室化学化工学院上海200240

利用耗散粒子动力学方法,分别研究了不同结构的组装体在改变溶剂的选择性后,在溶液及界面上的结构演变动力学.模拟结果表明,在改变溶剂的选择性后,大球形胶束在溶液中转变形成反向球形胶束,而在界面上则转变形成反向环状胶束,当前模拟... 详细信息

利用耗散粒子动力学方法,分别研究了不同结构的组装体在改变溶剂的选择性后,在溶液及界面上的结构演变动力学.模拟结果表明,在改变溶剂的选择性后,大球形胶束在溶液中转变形成反向球形胶束,而在界面上则转变形成反向环状胶束,当前模拟结果与已有的实验结果一致.此外,模拟结果还预测出,在改变溶剂的选择性后,环状胶束在溶液中转变形成反向环状胶束,而在界面处受限形成反向的支化蠕虫状胶束;蠕虫状胶束则在溶液中转变形成反向环状胶束,而在界面处受限形成多层纳米球结构;囊泡在溶液中转变形成分散的小胶束聚集体,而在界面处受限形成球形的补丁纳米粒子.

关键词：嵌段共聚物反相溶剂自组装计算机模拟

γ-辐照乙烯-辛烯共聚物的固体核磁^(13)C谱研究

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高分子学报 2006年第4期16卷 624-626页

作者：何涛贾少晋江平开陈燕上海交通大学化学化工学院上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240

Ethylene-octene copolymer (POE) samples exposed to γ-radiation under a series doses were investigated using solid state ~ 13 *** chemical shifts of POE were assigned, and the peak evolution as a function of radiation dose was *** obviously chain scission was found near the branch carbons, and the ~ 13 C-NMR spectra of the corresponding gels confirmed the *** of irradiated POE samples of various absorbed doses were observed to which were related to the molecular mobility of the radiation-crosslinked polymer.

关键词： γ辐射乙烯-辛烯共聚物固体核磁^13C谱降解

具有同质多晶依赖性发射的非芳香性发光化合物

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化学学报 2021年第1期79卷 93-99页

作者：来悦颖赵子豪郑书源袁望章上海交通大学化学化工学院变革性分子前沿科学中心上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240

不含芳(杂)环、单键-重键交替单元等大共轭结构的纯有机发光材料引起了人们的广泛关注,但其结构与发光性质间的关系仍需进一步明确.本文研究了氧杂酸酐与氧杂酰亚胺两种非芳香性发光化合物.通过在不同溶剂中培养单晶,得到了具有不同发... 详细信息

不含芳(杂)环、单键-重键交替单元等大共轭结构的纯有机发光材料引起了人们的广泛关注,但其结构与发光性质间的关系仍需进一步明确.本文研究了氧杂酸酐与氧杂酰亚胺两种非芳香性发光化合物.通过在不同溶剂中培养单晶,得到了具有不同发光颜色及荧光-磷光双发射的同质多晶体,发光效率最高达17.0%.这种高效发射可归因于含π电子与n电子基团的簇聚产生的空间共轭及构象刚硬化.尽管这些同质多晶体结构差异微小,但少量溶剂分子的存在导致簇聚体微环境改变,调节了单线态与三线态发射比例,从而产生了不同颜色的发光.这些结果有助于人们进一步了解非典型发光化合物构象与发光间的关系,为其机理研究与分子设计提供了新的启示.

关键词：非芳香性发光化合物同质多晶室温磷光簇聚诱导发光空间共轭

Pd/SAPO-5的制备及其在合成甲基正戊基酮中的应用

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精细化工 2018年第10期35卷 1667-1672页

作者：王强王乃威付睿峰王忍青江志东上海交通大学化学化工学院上海市绝缘与老化重点实验室

以三乙胺为模板剂,采用水热法制备了Pd/SAPO-5双功能催化剂,并用H2-TPR,XRD,SEM,XRF,^（29）Si MASNMR等手段对催化剂进行了表征。结果表明：钯的加入并不能改变分子筛的晶体结构;而不同的硅铝比（SiO2与Al2O3的物质的量比,下同）会导致... 详细信息

以三乙胺为模板剂,采用水热法制备了Pd/SAPO-5双功能催化剂,并用H2-TPR,XRD,SEM,XRF,^（29）Si MASNMR等手段对催化剂进行了表征。结果表明：钯的加入并不能改变分子筛的晶体结构;而不同的硅铝比（SiO2与Al2O3的物质的量比,下同）会导致SAPO-5分子筛晶体结构以及形貌上的差异。将所制备的催化剂用于丙酮和丁醛气相一步法合成甲基正戊基酮（MAK）的反应中,考察了硅铝比、反应温度和金属负载量对催化活性的影响,在SAPO-5分子筛结构完整的前提下,Pd/SAPO-5催化活性随硅铝比的上升而增加。在硅铝比为1.5、反应温度180℃、w（Pd）=0.25%时,MAK的收率最高,可达57.86%,并可运行500 h以上而不明显失活。

关键词： Pd/SAPO-5 双功能催化剂硅铝比一步合成甲基正戊基酮催化技术

纳米氧化镁聚丙烯复合绝缘材料的制备及其性能

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高电压技术 2017年第2期43卷 355-366页

作者：江平开孙小金黄宇卜晶张军吴长顺上海交通大学化学化工学院高分子科学与工程系上海200240 上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240 上海电缆研究所上海200093

与传统的电缆材料交联聚乙烯(XLPE)相比,聚丙烯(PP)不仅具有良好的电气性能,而且可循环利用,且其耐热性能好,因此受到研究者的广泛关注。故尝试选用聚丙烯作为基础树脂材料,同时探究添加纳米氧化镁(MgO)对聚丙烯绝缘性能的影响。选择嵌... 详细信息

与传统的电缆材料交联聚乙烯(XLPE)相比,聚丙烯(PP)不仅具有良好的电气性能,而且可循环利用,且其耐热性能好,因此受到研究者的广泛关注。故尝试选用聚丙烯作为基础树脂材料,同时探究添加纳米氧化镁(MgO)对聚丙烯绝缘性能的影响。选择嵌段共聚和均聚两种聚丙烯基础树脂材料,分别将质量分数为0.5%、1%、2%、3%的纳米氧化镁添加到PP中,综合不同样品的直流(DC)击穿场强等多因素,发现1%为纳米MgO的最佳添加量。再用两种不同的工序将质量分数为1%的纳米MgO和质量分数为5%的乙烯-辛烯弹性体(POE)加入到质量分数为95%的PP基体中,并与纯净的PP和PP与POE的共混物做对照。然后对样品的微观形貌、力学性能及电学性能进行表征。研究结果表明:纳米MgO加入到PP中,会起到异相成核剂的作用,减小PP内球晶的尺寸,且会诱导β晶生成;在PP中添加纳米MgO能大大降低其空间电荷密度,但对其力学性能影响不大;添加纳米MgO的PP直流击穿场强和直流叠加冲击电压与交联聚乙烯(XLPE)比较没有明显的差别。由此可知,可回收的热塑性聚丙烯高压直流电缆是未来高压直流电缆的一种新选择。

关键词：直流电缆纳米改性嵌段共聚聚丙烯均聚聚丙烯空间电荷击穿特性

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非典型发光化合物的簇聚诱导发光

化学进展 2019年第11期31卷 1560-1575页

作者：陈晓红王允中张永明袁望章华北电力大学先进材料研究院北京102206 上海交通大学化学化工学院上海市电气绝缘与热老化重点实验室上海200240

不含大共轭结构的非典型发光化合物因其理论研究的重要性和潜在应用前景引起研究者的广泛关注。非典型发光化合物的结构通常含有N、O、S、P等杂原子,C≡N、C=O、C=C等不饱和单元,及相应的组合功能团(如羟基、胺基、酯基、酐、酰胺、脲... 详细信息

不含大共轭结构的非典型发光化合物因其理论研究的重要性和潜在应用前景引起研究者的广泛关注。非典型发光化合物的结构通常含有N、O、S、P等杂原子,C≡N、C=O、C=C等不饱和单元,及相应的组合功能团(如羟基、胺基、酯基、酐、酰胺、脲基、肟基、砜基等)。近年来,尽管这一领域正快速发展,其发光机理仍存争议。前期,我们提出了簇聚诱导发光(CTE)机理,即含π电子和/或孤对(n)电子的非典型生色团的簇聚及其带来的空间共轭使体系离域扩展,构象刚硬化;同时,其他分子内/间相互作用也有利于簇生色团的刚硬化,从而易于受激发射。基于CTE机理,本文综述了非典型发光化合物的发光特性,包括浓度增强发光、聚集诱导发光(AIE)、激发波长依赖性及磷光发射。CTE机理可合理解释天然产物、合成化合物、生物分子等不同体系的光物理行为,并可用来指导发现和设计新的非典型发光化合物。本文总结了上述不同体系的发展,并对未来研究进行了展望。

关键词：非典型发光化合物簇聚诱导发光磷光空间共轭构象刚硬化