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可见光介导的三氟甲基的选择性C-F键断裂及其在偕二氟类化合物合成中的应用

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有机化学 2024年第1期44卷 85-110页

作者：金玉坤任保轶梁福顺沈阳化工大学理学院沈阳110142 辽宁大学化学院沈阳110036

偕二氟类化合物独特的性质使其在医药、材料领域受到广泛关注.将廉价、易得的三氟甲基转化为偕二氟基团,在有机合成中具有重要意义,但是选择性断裂C—F键面临巨大的挑战,因为三氟甲基中C—F键断裂的解离能远高于产物偕二氟基团中C—F键... 详细信息

偕二氟类化合物独特的性质使其在医药、材料领域受到广泛关注.将廉价、易得的三氟甲基转化为偕二氟基团,在有机合成中具有重要意义,但是选择性断裂C—F键面临巨大的挑战,因为三氟甲基中C—F键断裂的解离能远高于产物偕二氟基团中C—F键解离能,即难以控制C—F键的选择性断裂,极易发生过度脱氟.相对于传统热反应,在可见光促进下,利用光催化剂敏化底物,创造一条经过激发态的新反应途径,可以更加高效、高选择性地实现C—F断裂.对近三年来利用可见光催化三氟甲基的选择性C-F键断裂制备偕二氟类化合物的研究进展进行了分析和总结,并对其前景进行了展望.

关键词：光催化自由基 C—F键断裂偕二氟化合物合成

[RuCl2=CH（o-C6H4X）(PCy3)2]（X=F,Cl,Br）的合成和催化性能研究

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化学工业与工程 2024年第4期41卷 38-44页

作者：吴夏芊杨鲜锋毕淑梦马朋王建辉天津大学理学院上海中化科技有限公司

合成了一类苄亚基钌邻位含卤素的钌卡宾烯烃复分解催化剂[RuCl2=CH（o-C6H4X）(PCy3)2][X=F （10）,Cl （11）,Br （12）],并采用核磁共振波谱确定了结构。在25℃下，催化剂表现出良好的稳定性。30℃下，以二烯丙基丙二酸二乙酯为关环... 详细信息

合成了一类苄亚基钌邻位含卤素的钌卡宾烯烃复分解催化剂[RuCl2=CH（o-C6H4X）(PCy3)2][X=F （10）,Cl （11）,Br （12）],并采用核磁共振波谱确定了结构。在25℃下，催化剂表现出良好的稳定性。30℃下，以二烯丙基丙二酸二乙酯为关环复分解反应（RCM）模型进行了动力学研究，结果表明催化剂10具有较快的引发速率，在40 min后底物转化率可达到70%。测试了其对不同底物的催化效果，发现3种催化剂皆具有较强的官能团适用性，可以催化关环复分解和交叉复分解反应（CM）。

关键词：钌卡宾配合物烯烃复分解关环复分解交叉复分解

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碳负载Cs和Cu基催化剂用于1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢

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化工学报 2024年第2期75卷 575-583页

作者：盖星宇岳玉学杨春华张子龙蔡天姿张海丰王柏林李小年东北电力大学化学工程学院吉林吉林132012 浙江工业大学工业催化研究所浙江杭州310014

采用浸渍法制备了Cs/AC和Cu/AC催化剂,并在1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢反应中进行了评价。在浸渍过程中,活性炭表面产生高度分散的Cs物种和少量结晶的Cu物种。Cs/AC催化剂具有优异的催化性能,在573 K、1000 h^(−1)的反应条件下,转化... 详细信息

采用浸渍法制备了Cs/AC和Cu/AC催化剂,并在1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢反应中进行了评价。在浸渍过程中,活性炭表面产生高度分散的Cs物种和少量结晶的Cu物种。Cs/AC催化剂具有优异的催化性能,在573 K、1000 h^(−1)的反应条件下,转化率稳定在86.7%。实验和理论计算表明,CsCl物种促进了1,1,2-三氯乙烷的吸附和活化,从而提高了原料转化率。这项工作为探索高效经济地合成偏二氯乙烯提供了一种很有前景的策略。

关键词：偏二氯乙烯活性炭催化 1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢催化剂载体

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框拼式竹管网格结构体系及工程实践

建筑结构学报 2024年第3期45卷 43-51页

作者：卓新董石麟浙江大学建筑工程学院浙江杭州310058 浙江大学平衡建筑研究中心浙江杭州310007

为了解决竹管耐久性差导致原竹建筑使用寿命短、传统竹管结构的节点性能弱、现代竹管空间结构的造价高等问题,提出了由造价较低的标准紧固件连接直竹管所构成的框拼式竹管网格结构体系,所有节点仅需连接两根竹管的特征使其节点域获得了... 详细信息

为了解决竹管耐久性差导致原竹建筑使用寿命短、传统竹管结构的节点性能弱、现代竹管空间结构的造价高等问题,提出了由造价较低的标准紧固件连接直竹管所构成的框拼式竹管网格结构体系,所有节点仅需连接两根竹管的特征使其节点域获得了较充裕的增强空间,制作平面化的多边形框单元工艺简单,采用螺栓连接使结构成形的安装方法快捷方便,施工定位因仅需控制框单元角部的竖向坐标而极大地简化了复杂曲面结构的施工难度,且可通过原位替换劣化框单元的方法来延长结构的使用寿命。建成的柱面、球面和双曲抛物面等形式的工程,证明了该结构体系的可行性与合理性;提出了叠层和桁架两种增强型的结构形式,并采用组合构件的加载试验验证了增强形式对提高结构承载力和刚度的有效性。此外,指出了在新型结构研发中,提升生产过程的工业化水平和降低建造各环节的成本对于推广应用至关重要;建立竹管结构分析和设计理论还将面临材料非线性、几何非线性、界面接触等关键问题。

关键词：框拼式竹管网格结构节点形式多边形框单元结构安装延长使用寿命结构增强方法

“教育—科技—人才”一体驱动区域产业发展——密歇根大学“安娜堡模式”的探索与启示

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高等工程教育研究 2024年第4期 166-171页

作者：沈黎勇王柏村李拓宇浙江大学公共管理学院浙江大学机械工程学院浙江大学中国科教战略研究院

“教育、科技、人才”一体驱动区域经济与产业发展是全面推进中国式现代化、全面建成社会主义现代化强国的关键举措。密歇根大学“安娜堡模式”通过三螺旋机制、人才引育机制和STEM机制等途径，实现了创新链、人才链、产业链和教育链的... 详细信息

“教育、科技、人才”一体驱动区域经济与产业发展是全面推进中国式现代化、全面建成社会主义现代化强国的关键举措。密歇根大学“安娜堡模式”通过三螺旋机制、人才引育机制和STEM机制等途径，实现了创新链、人才链、产业链和教育链的互补融通，为密歇根州产业转型升级和经济社会发展作出了重要贡献，对我国“教育—科技—人才”一体化驱动区域产业发展有借鉴价值。在立足基本国情和区域产业转型需求基础上，高等学校要树立校城协同发展理念，深化三螺旋机制、优化人才引育机制、加强STEM教学机制，加速“教育—科技—人才”一体化驱动区域产业高质量发展。

关键词：一体化产业发展密歇根大学安娜堡模式

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莫尔超晶格中的分数化拓扑量子态

物理学报 2024年第20期 258-262页

作者：刘钊浙江大学物理学院浙江近代物理中心

带有分数化准粒子激发的分数量子霍尔态是一种奇特的强关联拓扑量子物态,自1982年在强磁场二维电子气中被首次观测到以来一直是凝聚态物理重要的前沿方向.去年来,有多个团队在基于过渡金属硫族化合物和石墨烯的莫尔超晶格中观测到了零... 详细信息

带有分数化准粒子激发的分数量子霍尔态是一种奇特的强关联拓扑量子物态,自1982年在强磁场二维电子气中被首次观测到以来一直是凝聚态物理重要的前沿方向.去年来,有多个团队在基于过渡金属硫族化合物和石墨烯的莫尔超晶格中观测到了零磁场分数量子霍尔效应,在莫尔超晶格中还发现了分数量子自旋霍尔效应的迹象.这表明莫尔超晶格体系能够有效调控能带及相互作用,是在零磁场条件下实现分数化拓扑量子态的理想平台.本文简要论述了与此相关的研究进展和存在的挑战,并对该领域未来可能的发展方向做出展望.

关键词：莫尔超晶格分数陈绝缘体分数量子自旋霍尔效应非阿贝尔拓扑序

基于改进Mask R-CNN与双目视觉的智能配筋检测

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浙江大学学报（工学版） 2024年第5期58卷 1009-1019页

作者：魏翠婷赵唯坚孙博超刘芸怡浙江大学建筑工程学院浙江杭州310058 浙江大学平衡建筑研究中心浙江杭州310028

为了提高配筋检测的智能化水平,提出基于改进掩膜区域卷积神经网络(Mask R-CNN)模型与双目视觉技术的配筋检测方法.通过在Mask R-CNN中加入自下而上的注意力机制路径,形成了带通道注意力和空间注意力的掩膜区域卷积神经网络(Mask R-CNN+... 详细信息

为了提高配筋检测的智能化水平,提出基于改进掩膜区域卷积神经网络(Mask R-CNN)模型与双目视觉技术的配筋检测方法.通过在Mask R-CNN中加入自下而上的注意力机制路径,形成了带通道注意力和空间注意力的掩膜区域卷积神经网络(Mask R-CNN+CA-SA)改进模型.结合双目视觉技术进行坐标转换,获取钢筋直径与间距,实现智能配筋检测.在自建的包含3 450张钢筋图片的数据集上进行训练,结果表明,改进模型的F1分数和全类平均精确率(mAP)相较于Mask R-CNN基础网络分别提高了2.54%和2.47%.通过钢筋网验证试验和复杂背景测试,钢筋直径的绝对误差和相对误差基本小于1.7 mm和10%,钢筋间距的绝对误差和相对误差分别小于4mm和3.2%,所提方法在实际应用中具有较强的可操作性.智能配筋检测技术在保证足够的检测精度的同时,能够大大提升工效,降低人工成本.

关键词：配筋质量检测 Mask R-CNN 注意力机制深度学习双目视觉技术

现代性进程中人的有限性问题——基于法国现象学的视角

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学术月刊 2024年第1期56卷 24-32页

作者：杨大春浙江大学哲学学院/外国哲学研究所浙江杭州310058

法国现象学家梅洛-庞蒂和利科对笛卡尔《第一哲学沉思集》一段文本的解读涉及现代性进程中人的有限性的提问法。要研究人的主体性,不可能不充分考虑人的有限性。人有其神性、心性和物性。人的有限性反映在三者之间的各种张力中,充分体... 详细信息

法国现象学家梅洛-庞蒂和利科对笛卡尔《第一哲学沉思集》一段文本的解读涉及现代性进程中人的有限性的提问法。要研究人的主体性,不可能不充分考虑人的有限性。人有其神性、心性和物性。人的有限性反映在三者之间的各种张力中,充分体现了我思与我能、无性与物性的辩证法。有必要清理人的有限性问题从早期现代哲学向后期现代哲学的演变,这同时涉及在前者中康德哲学与笛卡尔哲学之间的同中之异、在后者中利科哲学与梅洛-庞蒂哲学之间的异中之同。笛卡尔哲学承认有限理性但仍然追求无限理性;康德哲学用有限理性取代无限理性;梅洛-庞蒂哲学和利科哲学承认理性与非理性的张力,进而以有限性取代有限理性。尽管利科哲学力主经由解释学的迂回,它始终都围绕梅洛-庞蒂哲学所说的本己身体展开,既克服了早期现代哲学对抽象无限性的追求,又没有像当代哲学那样把有限性等同于偶然性。

关键词：现代性法国现象学有限性神无物

NHC-Ag修饰的钐配合物催化CO_(2)与端炔的羧化反应

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精细化工 2024年第4期41卷 865-871页

作者：李金融王文玉王晓娟由立新熊刚孙亚光沈阳化工大学理学院辽宁沈阳110142

将1,3-二(4-羧基苯甲基)-苯并咪唑氯化物(H_(2)BCBI)与Sm(NO_(3))3•6H_(2)O在水热条件下进行反应,得到了二维配位聚合物[Sm(BCBI)(NO_(3))2•H_(2)O]n(Sm-BCBI),将其与乙酸银(AgOAc)作用引入氮杂环卡宾(NHC)-Ag(Ⅰ)催化位点,制备了氮杂环卡宾-银功能化的钐配合物[NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI]。通过单晶X射线衍射仪、PXRD、TGA、XPS、电感耦合等离子发射光谱仪、SEM和EDS对Sm-BCBI和NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI进行了表征,考察了NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI催化CO_(2)(0.1MPa)与苯乙炔(1.0mmol)羧化反应的最佳条件,考察了底物的拓展性。结果表明,Sm-BCBI为二维层状结构;NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCBI具有良好的热稳定性,且其中的银以+1价形式存在。在反应温度为50℃、以Cs2CO_(3)(1.5 mmol)为碱、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,NHC-Ag(Ⅰ)@Sm-BCB用量70 mg、反应时间为16h的最佳条件下,苯丙炔酸分离产率可达80%。催化剂易回收,循环使用5次后,苯丙炔酸分离产率仍能达到57%。

关键词：氮杂环卡宾-银催化 CO_(2) 端炔羧化反应

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