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苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应研究

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石油化工 2004年第Z1期33卷 1629-1630页

作者：熊伟马红霞黄艳轶陈华李贤均四川大学化学学院有机金属络合催化研究所四川成都610064 西昌学院化学系西昌615022

研究了苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应,结果表明,在以[RuCl2(TPPTS)2]2为催化前体,向体系中加入(1S,2S)-二苯基乙二胺二磺酸钠盐和一定量的KOH用于苯乙酮及其衍生物的不对称加氢,在优化的反应条件下,显示出很好的... 详细信息

研究了苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应,结果表明,在以[RuCl2(TPPTS)2]2为催化前体,向体系中加入(1S,2S)-二苯基乙二胺二磺酸钠盐和一定量的KOH用于苯乙酮及其衍生物的不对称加氢,在优化的反应条件下,显示出很好的催化活性,苯乙酮加氢产物的对映选择性达到了66.4%.

关键词：苯乙酮不对称氢化对映选择性

奎宁修饰的铑催化剂催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应的研究

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石油化工 2004年第Z1期33卷 1584-1585页

作者：熊伟马红霞黄艳轶陈华李贤均四川大学化学学院有机金属络合催化研究所四川成都610064 西昌学院化学系西昌615022

研究了用奎宁保护的负载在γ-Al2O3上的铑催化剂(0.5%Rh/γ-Al2O3-2QN),在以奎宁作修饰剂催化丙酮酸乙酯的氢化反应,在优化的反应条件下,反应的转化频率和产物的对映选择性分别达到了871 h-1和67.2%.

关键词：催化剂潜手性酮奎宁丙酮酸乙酯

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有机化学教学实验的改进与拓展设计

实验室研究与探索 2024年第9期43卷 167-171,181页

作者：胡晓允胡贻煌刘凯王江曼李红艳张道洪中南民族大学化学与材料科学学院武汉430074

“香豆素-3-羧酸的制备”是一个经典的有机化学教学实验。一般采用哌啶催化Knoevenagel反应合成香豆素-3-羧酸乙酯,但哌啶为第二类易制毒试剂,属于管制药品,气味大、腐蚀性强。该实验缺少产物性质应用的相关实验,仅涉及有机物的制备和... 详细信息

“香豆素-3-羧酸的制备”是一个经典的有机化学教学实验。一般采用哌啶催化Knoevenagel反应合成香豆素-3-羧酸乙酯,但哌啶为第二类易制毒试剂,属于管制药品,气味大、腐蚀性强。该实验缺少产物性质应用的相关实验,仅涉及有机物的制备和纯化。因此,对该实验进行了改进与拓展设计:采用功能化离子液体催化Knoevenagel反应,实现了香豆素-3-羧酸乙酯的绿色合成;通过香豆素-3-羧酸与Eu3+配位后荧光的“开-关”实验丰富了实验教学内容。实验现象明显,让学生更好地理解了金属离子与配体之间的络合反应,实现了“有机合成”与“性质应用”相统一。该设计实验加强了学科的交叉融合,激发了学生的学习兴趣,培养了学生的绿色化学理念和创新性思维,受到了学生的一致好评。

关键词：香豆素-3-羧酸功能化离子液体 Knoevenagel反应

新型联吡啶双膦配体的合成及其在β-酮酸酯不对称加氢反应中的应用

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有机化学 2008年第10期28卷 1724-1728页

作者：陈丽马梦林彭宗海陈华四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064 西华大学化学系成都611930

合成了新型联吡啶手性双膦配体(R)-MeO-P-Phos[(R)-2,2',6,6'-四甲氧基-4,4'-二(二(对甲氧基)苯基膦基)-3,3'-联吡啶)],并将其用于β-酮酸酯不对称加氢反应.考察了不同溶剂对反应的影响,在乙醇中对乙酰乙酸乙酯加氢可获得99.1%的对映选... 详细信息

合成了新型联吡啶手性双膦配体(R)-MeO-P-Phos[(R)-2,2',6,6'-四甲氧基-4,4'-二(二(对甲氧基)苯基膦基)-3,3'-联吡啶)],并将其用于β-酮酸酯不对称加氢反应.考察了不同溶剂对反应的影响,在乙醇中对乙酰乙酸乙酯加氢可获得99.1%的对映选择性;新配体对含不同取代基的β-酮酸酯同样表现出非常高的活性和对映选择性.

关键词：不对称加氢 β-酮酸酯手性双膦配体对映选择性

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水溶性膦配体的合成方法

分子催化 1999年第2期13卷 151-160页

作者：陈华黎耀忠陈骏如程溥明黄裕林李贤均四川大学化学学院络合催化研究所

１９８４年，Ｒｕｈｒｃｈｅｍｉｅ公司和Ｒｈｏｎｅ－Ｐｏｕｌｅｎｃ公司合作，第一次成功地将水溶性铑－膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３（ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３用于催化丙烯氢甲酰化的工业化生产（简... 详细信息

１９８４年，Ｒｕｈｒｃｈｅｍｉｅ公司和Ｒｈｏｎｅ－Ｐｏｕｌｅｎｃ公司合作，第一次成功地将水溶性铑－膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３（ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３用于催化丙烯氢甲酰化的工业化生产（简称为ＲＣＨ／ＲＰ过程［１，２］）以...

关键词：水溶性膦配体两相催化催化剂水溶性配体膦

热固性酯类环氧/胺固化物的催化降解及循环利用研究

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西南科技大学学报 2024年第3期39卷 42-49页

作者：胡馨悦马寒冰周百能邓银洁李家濠肖顺红西南科技大学材料与化学学院四川绵阳621010 四川东树新材料有限公司四川德阳618000

热固性环氧树脂的三维交联结构使其不溶不熔,回收困难。选择酯类环氧作为环氧基体,胺为固化剂进行固化,在常压下用乙二醇对固化物进行降解,研究了金属锌盐、有机碱等多种催化剂对环氧/胺固化物的催化降解效果及环氧降解产物的循环利用... 详细信息

热固性环氧树脂的三维交联结构使其不溶不熔,回收困难。选择酯类环氧作为环氧基体,胺为固化剂进行固化,在常压下用乙二醇对固化物进行降解,研究了金属锌盐、有机碱等多种催化剂对环氧/胺固化物的催化降解效果及环氧降解产物的循环利用效果。结果表明:乙二醇可将环氧/胺固化物全部降解,使用质量分数5%的醋酸锌为催化剂,完全降解时间为365 min,与不加催化剂体系相比较,降解时间减少了135 min。降解物按照质量分数10%比例添加到原环氧/胺体系中,热稳定性保持良好,断裂伸长率提高了39%,拉伸强度略下降,但仍保持较高强度。催化剂能提高热固性环氧树脂的降解速度,降解物可按一定比例添加到原环氧/胺体系中实现循环利用。

关键词：环氧树脂催化降解循环利用

离子液体介质中钌膦配合物催化的喹啉加氢反应

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催化学报 2009年第3期30卷 242-246页

作者：李强张瑞敏周丽梅付海燕陈华李贤均四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学及技术教育部重点实验室四川成都610064 西华师范大学化学化工学院四川南充637002

首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘... 详细信息

首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘的加入等因素对喹啉加氢反应的影响.在100oC和氢气压力为3.0MPa时,喹啉加氢生成1,2,3,4-四氢喹啉的选择性超过99%,转化率达到95.3%.利用环己烷萃取反应产物,即可实现催化剂与产物的分离,催化剂循环使用6次后反应的转化率仍可达86.0%.

关键词：钌膦配合物喹啉加氢离子液体两相催化 1,2,3,4-四氢喹啉

3.0F-AgCo催化剂的制备及其催化分解NO

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化工进展 2024年

作者：张海鹏秦珊珊王俣萱于海彪中国刑事警察学院辽宁大学化学院

N2O作为继CO2和CH4后的第三大温室气体，对大气环境危害极大。本实验以表面活性剂F127为络合剂，采用溶胶-凝胶法制备了一系列Ag掺杂的钴基过渡金属氧化物催化剂3.0F-AgxCo （x = 0～0.1），并用于直接催化分解N2O研究。研究发现，与3.0... 详细信息

N2O作为继CO2和CH4后的第三大温室气体，对大气环境危害极大。本实验以表面活性剂F127为络合剂，采用溶胶-凝胶法制备了一系列Ag掺杂的钴基过渡金属氧化物催化剂3.0F-AgxCo （x = 0～0.1），并用于直接催化分解N2O研究。研究发现，与3.0F-Co3O4相比，Ag以Ag2O的形式高度分散在催化剂表面。助剂Ag的加入减小了Co3O4的平均晶粒尺寸，削弱了Co-O键，从而显著增强了催化剂的低温活性。同时，由于Co-O键的削弱促进了催化剂表面氧空位的再生，使得3.0F-Ag0.02Co催化剂在反应中的活化能降低，并表现出更高的比反应速率。此外，3.0F-Ag0.02Co催化剂在5 vol.% O2+ 100 ppmv NO + 2 vol.% H2O的共同影响下依然具有较高的催化活性和稳定性，在15 h以上的稳定性测试中，400 ℃时仍能维持85%的N2O转化率。

关键词：催化分解N O 催化剂表面活性剂 Ag Co O

NiFe-MOF和氮氧自由基协同增强甾醇电催化氧化

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物理化学学报 2024年第3期40卷 44-45页

作者：许银洁李随勤刘力豪贺佳辉李凯王梦欣赵舒影李纯张峥斌钟兴王建国浙江工业大学化工学院工业催化研究所绿色化学合成技术国家重点实验室杭州310032 浙江仙居君业药业有限公司研发部浙江台州317300

传统甾醇中间体氧化采用重金属铬作为氧化剂,存在毒性大和环境污染等问题。电催化氧化(ECO)以其高效、环保、可控的优点备受青睐,被认为是一种可替代传统工艺的方法。然而,目前ECO面临低电流密度和低时空产率的挑战。本研究采用一步溶... 详细信息

传统甾醇中间体氧化采用重金属铬作为氧化剂,存在毒性大和环境污染等问题。电催化氧化(ECO)以其高效、环保、可控的优点备受青睐,被认为是一种可替代传统工艺的方法。然而,目前ECO面临低电流密度和低时空产率的挑战。本研究采用一步溶剂热法在石墨毡上制备自支撑NiFe-MOF纳米片电催化剂,并耦合NiFe-MOF与氮氧自由基(4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧)协同电催化策略以提高ECO性能。研究发现碱性电解液可重构NiFe-MOF催化剂,从而提高催化活性。此外,连续流动强化传质,成功实现以100 mA·cm^(-2)的大电流密度对19-羟基-4-雄甾烯-3,17-二酮(1a)的选择性电催化氧化,且选择性高达98%,时空产率可达15.88 kg·m^(-3)·h^(-1),是间歇电反应器的35倍。寿命测试发现经10次循环反应后,NiFe-MOF/ACT协同体系对ECO仍具有较高的转化率。通过增大NiFe-MOF面积,将其组装至连续流动式电反应器并进行ECO恒电流电解,可达到12.99 kg·m^(-3)·h^(-1)的时空产率。该工作提出一种NiFe-MOF/ACT协同电催化氧化策略,为实现甾醇选择性氧化提供新的见解。

关键词：甾醇电催化氧化金属有机框架氮氧自由基协同作用