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聚集诱导发光铂(Ⅱ)配合物对硝基芳烃的高效发光检测

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发光学报 2024年第2期45卷 364-373页

作者：操青松曾欣王晓理刘佳铭闫国胜王光辉张宇豪狄玲邢杨凌江华辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001 中国石油天然气销售公司湖北武汉430000 中国石油抚顺石化公司催化剂厂辽宁抚顺113001

合成了一例三苯胺基团修饰的铂(Ⅱ)配合物PtppyTPA,并详细地表征了其结构及光物理性质。研究表明,三苯胺基团可有效激活PtppyTPA的聚集诱导发光(AIE)性能,使其在含水量为50%的乙腈中呈现显著的发光增强。以AIE活性的PtppyTPA为发光探针... 详细信息

合成了一例三苯胺基团修饰的铂(Ⅱ)配合物PtppyTPA,并详细地表征了其结构及光物理性质。研究表明,三苯胺基团可有效激活PtppyTPA的聚集诱导发光(AIE)性能,使其在含水量为50%的乙腈中呈现显著的发光增强。以AIE活性的PtppyTPA为发光探针实现了对4种硝基芳烃包括硝苯地平(Nifedipine,NFD)、5-氯-2-硝基三氟甲苯(5-chloro-2-nitrotrifluorotoluene,ClNTFT)、4-溴-1-氟-2-硝基苯(4-bromo-1-fluoro-2-nitrobenzene,BrFNBz)及3-硝基三氟甲苯(3-nitrotrifluorotoluene, NTFT)的发光检测,利用Stern-Volmer方程拟合检测数据并计算了检测效率及检测限。PtppyTPA对上述硝基芳烃的检测效率分别为11.12,0.27,0.25,0.21 L/mmol;检测限分别为7.1,291.0,314.3,374.2μmol/L。PtppyTPA对NFD具有最高的检测效率和最低的检测限。前线轨道能级及光谱交叠实验表明,PtppyTPA对NFD、ClNTFT、BrFNBz及NTFT的检测机理为电子转移。

关键词：铂(Ⅱ)配合物聚集诱导发光硝苯地平发光猝灭密度泛函理论

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纳米ZSM-5分子筛的磷改性

石油化工 2024年

作者：熊晓云张君屹胡清勋王久江孙启明中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心中国石油兰州石化公司苏州大学材料与化学化工学部

采用浸渍法制备了不同磷含量的工业微米ZSM-5分子筛（Z-0）和纳米ZSM-5分子筛（NZ-0），并利用XRD、低温N2吸附-脱附、Py-IR、SEM、NH3-TPD等方法进行了表征，对结构性能进行了分析。实验结果表明，随着磷含量的增加，两种改性分子筛的... 详细信息

采用浸渍法制备了不同磷含量的工业微米ZSM-5分子筛（Z-0）和纳米ZSM-5分子筛（NZ-0），并利用XRD、低温N2吸附-脱附、Py-IR、SEM、NH3-TPD等方法进行了表征，对结构性能进行了分析。实验结果表明，随着磷含量的增加，两种改性分子筛的结晶度、比表面积、孔体积、酸量均逐渐下降，改性磷含量建议不大于6%（w）；与Z-0改性试样相比，NZ-0改性试样具有更高的结晶度保留率、介孔孔体积和比表面积，同时NZ-0改性试样的B酸酸量降幅更小，具有更高的B/L比值，且中强酸酸量降幅更小。与Z-6相比，采用NZ-6改性制备的丙烯助剂具有更高的丙烯产率。

关键词： ZSM-5 纳米磷改性催化裂化孔结构酸性丙烯

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镧负载方式对Y分子筛抗钒性能的影响

石油炼制与化工 2024年第6期55卷 61-65页

作者：吕鹏刚赵鸣芝刘涛段宏昌王漫云曹庚振赵连鸿王为民周明慧中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心兰州730060 中国石油四川石化有限责任公司

分别采用不同方式在Y分子筛上负载相同量的稀土元素镧(La),制备得到了Y2、Y3、Y4分子筛样品,系统考察了La引入方式对Y分子筛理化性质和微反活性的影响。结果表明:在采用浸渍法负载La得到的Y2分子筛中,La以离子态存在,且在焙烧过程中La... 详细信息

分别采用不同方式在Y分子筛上负载相同量的稀土元素镧(La),制备得到了Y2、Y3、Y4分子筛样品,系统考察了La引入方式对Y分子筛理化性质和微反活性的影响。结果表明:在采用浸渍法负载La得到的Y2分子筛中,La以离子态存在,且在焙烧过程中La离子更易于迁移到分子筛内部结构中,并更多进入分子筛的α笼;在采用沉淀法负载La得到的Y3和Y4分子筛中,La以非离子态存在,且在焙烧过程中La物种较少向分子筛内部迁移,更多存在于分子筛表面上;与Y2分子筛相比,采用La与草酸先沉淀后负载到分子筛上的方式制备的Y3分子筛具有更好的水热稳定性和微反活性,说明赋存在分子筛表面上的La可以更好地改善分子筛的抗钒性能。

关键词： Y分子筛钒污染 La 沉淀法

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叔十二碳硫醇合成研究进展

石油化工 2024年第1期53卷 97-104页

作者：高敏谢元姚文君崔勇王高峰向永生中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心甘肃兰州730060 中国石油宁夏石化公司宁夏银川750000

叔十二碳硫醇(TDM)是一种在橡胶、树脂等生产中用于控制聚合物分子量的链调节剂,国内需求几乎全部依赖进口,迫切需要开发经济环保的TDM合成技术。目前,TDM的合成主要取决于原料碳源和催化剂类型的选择。介绍了TDM合成技术的发展现状,总... 详细信息

叔十二碳硫醇(TDM)是一种在橡胶、树脂等生产中用于控制聚合物分子量的链调节剂,国内需求几乎全部依赖进口,迫切需要开发经济环保的TDM合成技术。目前,TDM的合成主要取决于原料碳源和催化剂类型的选择。介绍了TDM合成技术的发展现状,总结了适用于高碳硫醇合成的催化剂类型,对比了各类催化剂的优缺点,并指出了适用于TDM合成的不同体系催化剂的未来发展趋势。

关键词：叔十二碳硫醇十二烯酸催化剂反应机理

高风险医用聚烯烃树脂洁净化生产技术开发及工业应用

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石油化工 2024年第8期53卷 1144-1147页

作者：王福善杨世元刘芸中国石油兰州石化分公司甘肃兰州730060 中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心甘肃兰州730060

针对高风险医用聚烯烃树脂亟需解决的超纯净化生产工艺、可迁移物控制、安全性评价等问题,中国石油开发出超纯净医用聚烯烃树脂成套技术,解决了聚烯烃树脂中可迁移催化剂残留、低聚物及助剂含量高等难题;首创了符合药品生产质量管理规... 详细信息

针对高风险医用聚烯烃树脂亟需解决的超纯净化生产工艺、可迁移物控制、安全性评价等问题,中国石油开发出超纯净医用聚烯烃树脂成套技术,解决了聚烯烃树脂中可迁移催化剂残留、低聚物及助剂含量高等难题;首创了符合药品生产质量管理规范的医用聚烯烃树脂质量管理体系,实现了医用聚丙烯树脂和聚乙烯树脂的规模化生产,建成了我国首套200 kt/a超纯净医用聚烯烃树脂生产基地,突破了制约我国医用聚烯烃树脂产业链发展的瓶颈。

关键词：医用聚烯烃树脂洁净化技术低迁移控制技术

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蒸汽裂解生产乙烯的原料优化选择与配置

石油与天然气化工 2024年第1期53卷 47-53页

作者：王小强蔡小霞景媛媛杨淑萍中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心

目的对国内乙烯裂解原料的优化配置问题进行分析,为炼化企业提质增效提供相关信息和技术参考。方法对乙烷裂解制乙烯投资热进行理性分析后,指出国内蒸汽裂解生产乙烯的原料来源广泛,以石脑油为主,兼及少量低碳烃和低辛烷值油品。阐述了... 详细信息

目的对国内乙烯裂解原料的优化配置问题进行分析,为炼化企业提质增效提供相关信息和技术参考。方法对乙烷裂解制乙烯投资热进行理性分析后,指出国内蒸汽裂解生产乙烯的原料来源广泛,以石脑油为主,兼及少量低碳烃和低辛烷值油品。阐述了石脑油的分离技术及裂解评价试验对乙烯裂解原料优化的重要作用。对煤基石脑油与石油基裂解原料的物性和裂解性能进行对比分析。结果煤基石脑油中正构烷烃质量分数达到72.83%,其裂解乙烯、丙烯、双烯(乙烯+丙烯)及三烯(双烯+1,3-丁二烯)的收率分别比石油基石脑油高出18.33%~26.27%、5.92%~12.34%、16.50%~21.41%、12.66%~17.53%。煤基石脑油裂解乙烯收率分别比拔头油和油田轻烃高出10.95%和10.74%,双烯收率分别比拔头油和油田轻烃高出4.28%和4.09%,三烯收率分别比拔头油和油田轻烃高出6.89%和6.22%,裂解性能优异。结论立足于国内“富煤、贫油、少气”的能源结构实际,充分发挥炼化一体化优势,积极盘活石油基乙烯裂解原料,对炼油厂副产低碳烃和低辛烷值油品等适合做乙烯裂解原料的烃类,应该合理利用。以煤基石脑油为突破口拓展新的裂解原料来源,是解决国内乙烯裂解原料短缺问题、实现炼化装置提质增效、推动炼化行业高质量发展,保障能源安全和实现乙烯工业可持续发展的有效途径。

关键词：乙烯低碳烯烃蒸汽裂解煤基石脑油

FCC催化剂传质强化活性位利用效率的可视化分析

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化工学报 2024年第9期75卷 3198-3209页

作者：王冉王焕熊晓云关慧敏郑云锋陈彩琳秦玉才宋丽娟辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001 中国石油大学(华东)化学化工学院山东青岛266580 中国石油石油化工研究院兰州石油化工研究中心甘肃兰州730060

流化催化裂化(FCC)催化剂传质性能抑制活性位利用效率是影响其催化性能的关键因素,选用6种不同基质材料制备的FCC催化剂样品,在系统分析催化孔结构和酸性质的基础上,利用激光共聚焦荧光显微成像技术和吸附穿透曲线法模拟考察了重油大分... 详细信息

流化催化裂化(FCC)催化剂传质性能抑制活性位利用效率是影响其催化性能的关键因素,选用6种不同基质材料制备的FCC催化剂样品,在系统分析催化孔结构和酸性质的基础上,利用激光共聚焦荧光显微成像技术和吸附穿透曲线法模拟考察了重油大分子的传质扩散行为;并运用单分子荧光成像技术,以B酸中心催化噻吩低聚反应生成低聚物的数量作为判据考察了系列催化剂的活性位利用效率。研究发现,相比于传统的高岭土和拟薄水铝石作为基质材料,本课题组设计开发的大孔富B酸的基质材料(APM-9)明显优化了大分子在FCC催化剂上的传质性能,从而显著提升了活性位的利用效率。发展了一种新颖的FCC催化剂结构参数与其传质性能、酸中心利用效率构效关系建立的方法,可为催化剂基质材料的设计和优化提供数据支撑和理论指导。

关键词： FCC催化剂大孔基质荧光显微成像技术传质酸催化

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高压降控制阀内空化流动特性实验与数值研究

华中科技大学学报（自然科学版） 2024年第1期52卷 39-45页

作者：徐晓刚王朝磊雷毛王振波兰州理工大学石油化工学院甘肃兰州730050 中国石油大学(华东)新能源学院山东青岛266580

针对高压降工况控制阀存在的严重空化、高能耗及振动噪声等问题,采用实验研究与LES数值研究相结合的方法对控制阀内空化流动特性开展研究,捕捉空腔初生、发展及脱落等流动细节特征,研究不同空腔演化阶段的流动能量传递与损失特性,分析... 详细信息

针对高压降工况控制阀存在的严重空化、高能耗及振动噪声等问题,采用实验研究与LES数值研究相结合的方法对控制阀内空化流动特性开展研究,捕捉空腔初生、发展及脱落等流动细节特征,研究不同空腔演化阶段的流动能量传递与损失特性,分析不同工况条件对阀门流通能力的影响规律.结果表明:控制阀节流空化过程中,阀座喉管与渐扩段区域空化程度较高;空化流动条件下,总机械能损失由节流局部能量损失与空化附加能量损失叠加而成;随压差增大,总流阻中空化附加流阻占比由5.3%逐渐增加至26.7%,空化程度越严重,空化附加流阻越高,造成控制阀总流阻上升与流通能力下降.

关键词：控制阀空化非定常流动流通能力振动噪声

SEBS与β-NAs对PP的协同增韧作用及增韧机理研究

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材料导报 2024年第12期38卷 282-289页

作者：李姝姝程鹏飞马应霞李广全兰州理工大学材料科学与工程学院兰州730050 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心兰州730060

本研究以聚丙烯(PP)为基体、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)和β成核剂(β-NAs)为增韧剂,采用熔融共混法制备了PP/SEBS/β-NAs共混物,研究了SEBS和β-NAs对PP的协同增韧作用并探究了增韧机理。结果表明:当添加20%SEBS和0.05%β-NAs... 详细信息

本研究以聚丙烯(PP)为基体、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)和β成核剂(β-NAs)为增韧剂,采用熔融共混法制备了PP/SEBS/β-NAs共混物,研究了SEBS和β-NAs对PP的协同增韧作用并探究了增韧机理。结果表明:当添加20%SEBS和0.05%β-NAs时,得到的PP/SEBS/β-NAs共混物样品的冲击强度达到了76.1 kJ/m2,较纯PP(3.9 kJ/m2)提高了1851.3%。SEBS和β-NAs的协同效应不仅能够增韧PP,还能够提高其加工性能。β-NAs的加入会诱导所得样品的脆-韧转变行为在低SEBS含量下提前发生。增韧机理为,由于β-NAs的加入,PP/SEBS/β-NAs共混物体系中大部分α晶转化为β晶,致使PP晶粒细化,SEBS相尺寸变小、分散更均匀。在外力作用下样品中的SEBS相充当应力集中点,不仅SEBS相内部及SEBS相和PP的界面层会发生空穴化,还会诱导样品中的PP基体发生大量的剪切屈服形变,这些过程会吸收大量能量,赋予PP/SEBS/β-NAs共混物良好的韧性。

关键词：聚丙烯增韧冲击强度增韧机理