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高等学校化学学报 2008年第5期29卷 1038-1040页

作者：鲁路刘新星童真暨南大学材料科学与工程系广州510632 华南理工大学材料科学研究所广州510640

为了克服传统方法在测定凝胶化点的同时,作用力对物理交联点的破坏和对大分子链运动的干扰,探索和建立不施加应力的凝胶化点测定方法,采用荧光光谱跟踪了异硫氰酸荧光黄(FITC)标记海藻酸与钙离子在水溶液中螯合的物理凝胶化.随着凝胶化... 详细信息

为了克服传统方法在测定凝胶化点的同时,作用力对物理交联点的破坏和对大分子链运动的干扰,探索和建立不施加应力的凝胶化点测定方法,采用荧光光谱跟踪了异硫氰酸荧光黄(FITC)标记海藻酸与钙离子在水溶液中螯合的物理凝胶化.随着凝胶化的进行,荧光相对强度和各向异性比在凝胶化时间曲线的80 min时出现了明显的转折点,与Winter方法得到的凝胶化点(80 min)完全一致.因此可以利用FITC标记的荧光发射相对强度及各向异性比来决定钙-海藻酸体系凝胶化点.

关键词： sol-gel转变物理凝胶化荧光光谱海藻酸

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基于酰腙可逆共价键制备溶胶-凝胶转变的可自愈合水凝胶

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功能高分子学报 2015年第4期28卷 373-379页

作者：吕展郭赞如贺站锋马伟章家立王少会华东交通大学理学院化学化工系南昌330013 西南石油大学油气藏地质及开发工程国家重点实验室成都610500

通过自由基聚合合成了系列丙烯酰胺（AM）和双丙酮丙烯酰胺（DAAM）的共聚物PAM-co-PDAAM。用核磁共振（~1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对其结构和组成进行了表征。将PAM-co-PDAAM和己二酰肼（ADH）混合,利用酮羰基和酰肼键之间形成酰... 详细信息

通过自由基聚合合成了系列丙烯酰胺（AM）和双丙酮丙烯酰胺（DAAM）的共聚物PAM-co-PDAAM。用核磁共振（~1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对其结构和组成进行了表征。将PAM-co-PDAAM和己二酰肼（ADH）混合,利用酮羰基和酰肼键之间形成酰腙可逆共价键构建具有溶胶（sol）-凝胶（gel）可逆转变特性的pH响应型凝胶。利用流变仪、扫描电镜（SEM）以及红外光谱（FT-IR）对sol-gel的转变过程进行了研究。考察了共聚物的组成对形成凝胶最低质量分数的影响。结果表明,随着DAAM含量的增加,形成凝胶的最低质量分数逐渐减小。制备得到的凝胶具有可自愈合性能。

关键词：智能型凝胶动态可逆共价键 sol-gel转变自愈合

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盐和表面活性剂共存条件下甲基纤维素溶液凝胶化行为研究

盐和表面活性剂共存条件下甲基纤维素溶液凝胶化行为研究

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作者：周珊中国科学技术大学

学位级别：硕士

取代度为1.4.0的甲基纤维素水溶液具有典型的热凝胶特性:在低温条件下,甲基纤维素完全溶解于水中,形成均一透明的水溶液;当温度升高到一定程度时,透明的溶液开始出现乳白色,继而乳白色加重,粘度突然增加,最后整个体系失去流动性。如果... 详细信息

取代度为1.4.0的甲基纤维素水溶液具有典型的热凝胶特性:在低温条件下,甲基纤维素完全溶解于水中,形成均一透明的水溶液;当温度升高到一定程度时,透明的溶液开始出现乳白色,继而乳白色加重,粘度突然增加,最后整个体系失去流动性。如果体系冷却,粘度又开始下降,乳白色渐渐褪去,直至恢复为透明溶液。这种独特的凝胶特性,使甲基纤维素作为一种交联剂和增稠剂,在制药、食品、化妆品、陶瓷加工和涂料等方面得到了极其广泛的运用。大量研究结果表明,盐或表面活性剂的存在会对甲基纤维素溶液的sol-gel转变产生影响。然而,据我们所知,两者同时存在对甲基纤维素的sol-gel转变的影响迄今为止还无人研究。本论文的工作是基于上述研究背景进行展开的。本论文采用流变法,首先研究了NaCl和HTAB共存对MC水溶液的sol-gel转变的影响,随后又进一步研究了不同的盐对MC-DTAB复合体系的sol-gel转变的影响,主要得到以下几点结果: 1、当溶液中NaCl和HTAB同时存在时,它们对MC水溶液的sol-gel转变表现出与混合盐完全不同的效应。如果HTAB浓度保持不变,MC水溶液的sol-gel转变随着NaCl浓度的增加向低温方向移动线性移动,但是其值低于NaCl或HTAB独立存在时的温度的线性加和;另一方面,当溶液中的NaCl浓度≥1wt%时,MC水溶液的sol-gel转变温度几乎保持不变,并不随HTAB的浓度的增加而发生变化。在上述实验结果的基础上,我们对HTAB单独存在以及NaCl和HTAB共存对MC水溶液sol-gel转变的影响机制进行了分析。向MC水溶液中滴加HTAB时,HTAB分子通过与MC链上的甲基基团之间的疏水相互作用聚集在其周围形成类胶束的聚集体要比其在水中形成自由的HTAB胶束时自由能降低的更多,因此加入的HTAB分子首先会在甲基基团周围形成聚集体,将其包裹在疏水内核中,从而导致MC水溶液的sol-gel转变向高温方向移动。此时溶液中游离的HTAB分子的浓度小于其CMC,因此无法在溶液中形成自由的HTAB胶束。当溶液中同时有NaCl存在时,其电离的Cl-离子屏蔽了HTAB头部带电基团之间的静电排斥作用,因而使得HTAB分子形成球状胶束比通过与MC链上的甲基基团之间的疏水相互作用聚集在其周围形成类胶束的聚集体时自由能降低的更多。此时加入的HTAB分子首先在溶液中形成自由的HTAB球状胶束,而不是通过与MC链上的甲基基团之间的疏水相互作用聚集在其周围形成类胶束的聚集体。因此,MC水溶液的sol-gel转变在一定的NaCl存在时不随着HTAB浓度的增加而发生变化。低浓度NaCl存在下MC的sol-gel转变随HTAB浓度变化的实验结果进一步证实了上述影响机制的正确性。 2、当MC-DTAB的复合溶液中存在NaCl或NaBr时,MC的sol-gel转变温度随着DTAB浓度的增加逐渐升高,但是NaBr存在时温度的上升幅度较小。然而当溶液中存在着NaI或NaSal时,MC溶液的sol-gel转变温度保持不变,不随着DTAB浓度的增加发生变化。 NaCl或NaBr对DTAB分子头部带电基团之间的静电排斥作用的屏蔽较弱,DTAB分子在水相中形成自由的球状胶束时的自由能要高于其在MC周围形成聚集体的自由能。在这种情况下,新加入的DTAB分子仍倾向于继续吸附在MC链周围形成更大的聚集体,MC的sol-gel转变温度因此升高。NaI或NaSal的静电屏蔽能力很强,导致DTAB分子在水相中形成自由的球状胶束时的自由能要低于其在MC周围形成聚集体的自由能。也就是说,NaI和NaSal的存在会诱导DTAB分子在溶液中形成自由的球状胶束,而不是吸附在MC链上。此外,NaSal还可以与DTAB形成混合胶束,进一步诱导其在水相中的分布。因此,MC的sol-gel转变不随着DTAB浓度的增加发生变化。

关键词：甲基纤维素盐表面活性剂 sol-gel转变流变行为

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