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A mixed-valent high spin(μ-hydroxo)dicobalt(Ⅱ/Ⅲ) complex and its end-on type dioxygen adduct: synthesis, geometric and electronic structure studies

引用

Science China Chemistry 2021年第10期64卷 1693-1697页

作者： Ceng-Ceng Du Si-Jun Xie Dan-Dan Zhai Zhang-Jie Shi Huayi Fang Department of Chemistry Fudan UniversityShanghai 200433China School of Materials Science and Engineering Tianjin Key Lab for Rare Earth Materials and ApplicationsNankai UniversityTianjin 300350China

A mixed-valent high spin (μ-hydroxo)dicobalt(Ⅱ/Ⅲ) complex bearing N,N′-bis(5-tertbutylsalicylidene)-1,2-diaminobenzene(Salophen^(tBu)) ligand was synthesized by reacting (Salophen^(tBu))Co(Ⅱ)(Py) with O_(2) at low *** complex was isolated and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction and infrared *** measurement showed a quartet ground state for this complex at room temperature,which was also supported by electron paramagnetic resonance (EPR)*** investigations indicated the deviation of the equatorial N_(2)O_(2) coordination geometry around the Co(Ⅱ) center from plane stabilized the quartet *** end-on type O_(2) adduct of this (μ-hydroxo)dicobalt(Ⅱ/Ⅲ) complex was isolated as dark-brown crystals and structurally and spectroscopically *** measurement of this compound in solid state at room temperature presented an isotropic singlet at g~2,revealing the superoxide-like electronic feature of the coordinated O_(2) and was in line with the calculation *** reactivity of the Co(Ⅲ)-O_(2) complex with N-hydroxyphthalimide,which can act as hydrogen atom donor,was also examined.

关键词： dicobalt complex mixed-valent electronic structure dioxygen adduct

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