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living/controlled polymerization of vinylpyridines into sequence-regulated copolymers by Lewis pair

Science China Chemistry 2024年第8期67卷 2737-2746页

作者： Qiankun Ding Wuchao Zhao Fukuan Li Jianghua He Yuetao Zhang Department of State Key Laboratory of Supramolecular Structure and Materials College of ChemistryJilin UniversityChangchun 130012China

The poly(vinylpyridine)(PVP) based(co)polymers are of particular interest in materials science, due to their multifunctionality and diverse applications. So far, there is no report on the sequence-regulated copolymerization of vinylpyridines(VPs) and methacrylate monomer in one-step manner yet. Here we designed and synthesized a series of guanidine phosphines as Lewis base(LB), which is combined with bulky organoaluminium to construct Lewis pairs(LPs) for polymerization of VPs. The living/controlled polymerization of 4-vinylpyridine(4-VP) or 2-vinylpyridine(2-VP) can be accomplished with remarkable efficiency by such Lewis pair polymerization(LPP), furnishing polymers with high molecular weight(up to 288 kg/mol) and narrow molecular weight distribution(as low as 1.17). Mechanistic studies reveal the interaction of LPs and formation of zwitterionic intermediates, providing solid evidences to support the proposed polymerization mechanism. More importantly, by simply adjusting the LA dosage, this LPP strategy realizes the unprecedented control over the sequence regulation of 2-VP-based copolymers from gradient to block in one-step manner, regardless of the monomer ratio, which greatly expands the versatility of the LPP.

关键词： guanidine phosphine Lewis pair polymerization living/controlled polymerization vinyl pyridine sequence regulation

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Chemoselective and living/controlled polymerization of Alkenyl Methacrylates by the Phosphonium Ylide/Organoaluminum Lewis Pairs

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Chinese Journal of Polymer Science 2024年第2期42卷 159-167,I0005页

作者： Zhi-Kang Chen Wu-Chao Zhao Yi-Ling Zhao Cong-Lei Liu Liu-Yin Jiang Yue-Tao Zhang Hong-Ping Zhu State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surfaces College of Chemistry and Chemical EngineeringXiamen UniversityXiamen361005China State Key Laboratory of Supramolecular Structure and Materials College of ChemistryJilin UniversityChangchun130012China

Chemoselective,living/controlled polymerizations of allyl methacrylate(AMA) and vinyl methacrylate(VMA) with/without methyl methacrylate(MMA) by using the phosphonium ylide/organoaluminum based Lewis pairs(LPs) have been *** P-ylide-2/AIMe(BHT)_(2)(Pylide-2=Ph_(3)P=CHMe and BHT=2,6-iBu_(2)-4-MeC_(6)H_(2)O) was demonstrated to be superior by which homopolymers PAMAs(M_(n)=27.6-111.5kg/mol and ■=1.14-1.25) and PVMAs(M_(n)=28.4-78.4 kg/mol and ■=1.12-1.18) and block copolymers PMMA-b-PAMA,PAMA-b-PVMA,PAMA-bPMMA,PMMA-b-PAMA-b-PMMA,PAMA-b-PMMA-b-PAMA,and PAMA-b-PVMA-b-PAMA were *** the polymerizations,all of the monomers were reacted by the conjugated ester vinyl groups leaving intactly the nonconjugated acryloxy *** pendant acryloxy groups attached to the main chain enable further to post-functionalization by the AIBN-induced radical "thiol-ene" reaction using PhCH_(2)*** thiolether side group-containing polymers PAMA-SCH_(2)Ph and PAMA-SCH_(2)Ph-b-PMMA-b-PAMA-SCH_(2)Ph were thus prepared.

关键词： Phosphonium ylide Alkenyl methacrylate Chemoselectivity living/controlled polymerization Post-functionalization

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living/controlled ring-opening polymerization of e-caprolactone catalyzed by a N-heterocyclic carbene catalyst

Living/controlled ring-opening polymerization of e-caprolact...

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2005年全国高分子学术论文报告会

作者：吴林波张海英张建明李伯耿浙江大学化学工程与生物工程系聚合反应工程国家重点实验室浙江大学化学工程与生物工程系聚合反应工程国家重点实验室浙江大学化学工程与生物工程系聚合反应工程国家重点实验室浙江大学化学工程与生物工程系聚合反应工程国家重点实验室

＜正＞Aliphatic polyesters are an important class of biomedical ***-opening polymerization（ROP）of cyclic esters via organometallic catalysts or initiators is one of the most important synthetic ***,the residual meta... 详细信息

关键词： living/controlled polymerization ring-opening polymerization e-caprolactone N-heterocyclic carbene

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磁性纳米粒子表面的聚合物修饰与功能化研究

磁性纳米粒子表面的聚合物修饰与功能化研究

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2012年全国高分子材料科学与工程研讨会

作者：周莅霖郭君叶齐全张慧娟袁金颖清华大学化学系有机光电子与分子工程教育部重点实验室

＜正＞在磁性纳米粒子表面进行聚合物修饰,不但可以改变磁性纳米粒子在不同溶剂中的分散性,而且可以将聚合物本身的性质和功能,如环境响应性、生物相容性等赋予纳米粒子。进一步地,还能提供用于后修饰和后功能化的反应位点。几年来,我... 详细信息

＜正＞在磁性纳米粒子表面进行聚合物修饰,不但可以改变磁性纳米粒子在不同溶剂中的分散性,而且可以将聚合物本身的性质和功能,如环境响应性、生物相容性等赋予纳米粒子。进一步地,还能提供用于后修饰和后功能化的反应位点。几年来,我们对磁性纳米粒子表面聚合物修饰的方法进行了多方面的研究,在此基础上进行表面功能化,将具有某些特定功能的基团连接到杂化粒子表面,制备出多种新的多功能磁性纳米聚合物材料。这些材料在相关

关键词： living/controlled polymerization surface modification magnetic nanoparticie

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