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Polymerization of methyl methacrylate catalyzed by mono-/bis-salicylaldiminato nickel(Ⅱ) complexes and methylaluminoxane

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Frontiers of Chemical Science and Engineering 2011年第1期5卷 19-25页

作者： Jihong LU Danfeng ZHANG Qian CHEN Buwei YU School of Materials Science and Engineering East China University of Science and TechnologyShanghai 200237China Daqing Petrochemical Research Center of CNPC Daqing 163714China

Two types of salicylaldiminato-based nickel complexes,mono-ligated Ni(II)complexes([O-C_(6)H_(4)-o-C(H)=N-Ar]Ni(PPh_(3))(Ph)(5),[O-(3,5-Br_(2))C_(6)H_(2)-o-C(H)=N-Ar]Ni(PPh_(3))(Ph)(6),[O-(3-t-Bu)C_(6)H_(3)-o-C(H)=N-Ar]Ni(PPh_(3))(Ph)(7))and bis-ligated Ni(II)complexes([O-(3,5-Br_(2))C_(6)H_(2)-o-C(H)=N-Ar]_(2)Ni(8),[O-(3,5-Br_(2))C_(6)H_(2)-o-C(H)=N-2-C_(6)H_(4)(PhO)]_(2)Ni(9),Ar=2,6-C_(6)H_(3)(i-Pr)_(2))were synthesized and characterized by Fourier transform infrared spectroscopy(FT-IR),nuclear magnetic resonance(NMR),mass spectrography(MS)and elemental analysis(EA).In the presence of methylaluminoxane(MAO)as cocatalyst,all the nickel complexes exhibited high activities for the polymerization of methyl methacrylate(MMA)and syndiotactic-rich poly(methyl methacrylate)(PMMA)was *** complexes with less bulky substituents on salicylaldiminato framework possessed higher activities,while with the same salicylaldiminato,the mono-ligated nickel complexes showed higher catalytic activity than bis-ligated ones.

关键词： late transition metal catalyst methyl methacrylate polymerization salicylaldiminato nickel complexes methylaluminoxane syndiotactic structure

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Highly Active New α-Diimine Nickel catalyst for Polymerization of Ethylene

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Chemical Research in Chinese Universities 2011年第6期27卷 1014-1018页

作者： YUAN Jian-chao LIU Yu-feng MEI Tong-jian WANG Xue-hu Key Laboratory of Eco-Environment-Related Polymer Materials Ministry of Education Gansu Key Laboratory of Polymer Materials College of Chemistry and Chemical Engineering Northwest Normal University Lanzhou 730070 P. R. China

A new α-diimine ligand 1a, bis[N,N′-（4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl）imino]-2,3-butanediylidene and its corresponding Ni（II） complex 2a, {bis[N,N′-（4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl）imino]-2,3-butanediylidene}dibromo- nickel were successfully synthesized, and characterized by 1H NMR, 13C NMR, Fourier transform infrared spectroscope（FTIR）, elemental analysis and X-ray photoelectron spectroscopy（XPS）. α-Diimine ligand 1b, bis[N,N′-（2,6- dimethylphenyl）imino]-2,3-butanediylidene and its corresponding Ni（II） complex 2b, {bis[N,N′-（2,6-dimethyl- phenyl）imino]-2,3-butanediylidene}dibromonickel were also synthesized and characterized for comparison. The pre-catalyst 2a with sterically bulky, electron-donating group tert-butyl, activated by diethylaluminum chloride （DEAC） and tested in the polymerization of ethylene, was very highly active[2.01×107 g PE/（mol Ni？h？0.1 MPa）] and led to a very highly branched polyethylene（ca. 35―103 branches/1000 C）. The state of the polyethylene obtained varied from plastic, elastomer polymers to the oil-like hyperbranched polymers.

关键词： a-Diimine nickel(II) complex Diethylaluminium chloride late transition metal catalyst Ethylene poly-merization

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