检索结果-南通市图书馆

作者：邱菊青辽宁师范大学

学位级别：硕士

[1]本文采用水热合成的反应方法,合成了10种系列Zn-Ln配合物。全部得到了单晶体,经过X-光射线衍射测定,确定了它们的分子结构,分子式如下: (1) [SmZn(CHCOO)(Imh)(HO)] (2) [ErZn(2, 5-pdc)(HO)] (3) [ErZn(CHCOO)(Imh)] (4) {[NdZn(2, 5-pdc)(tpha)0.5(HO)]·2HO} (5) [NdZn(CHCOO)(Imh)(HO)] (6) [PrZn(CHCOO)(Imh)(HO)] (7) [TbZn(CHCOO)(Imh)] (8) [EuZn(CHCOO)(Imh)] (9) [HoZn(CHCOO)(Imh)] (10){[SmZn(2,5-pdc)(tpha)0.5(HO)]·2HO} (Imh=咪唑,2, 5-pdc=2, 5-吡啶二羧酸根,tpha=对苯二甲酸根) [2]测定了10种配合物在室温下的IR,UV-Vis-NIR吸收光谱和fP激发和发射光谱,并对其进行了分析指认。其中配合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(9)应该在近红外区还有很好的发射峰,但由于仪器原因还未来得及测定。 [3]研究了配合物在可见光区的荧光发射,对每个谱图都进行了合理的解析和指认。可以看出,在杂多核Zn-Ln配合物中,除了有机共轭配体对Ln离子的发光有敏化作用外,Zn离子的引入,可能会使d和f有一定相互作用,这样,也会对Ln的f-f发光有一定影响。例如:①在配合物(1)和配合物(10)的发射光谱中,有较强的稀土离子Sm的特征ffCT发射,而配体的发射完全淬灭。这是因为在Sm中存在与配体激发态能级相匹配的能级,可以将配体吸收的紫外光能量通过体系内窜跃的形式有效地传递给稀土离子Sm激发态能级;Zn(d)离子的加入,也能够对稀土离子的发光有一定敏化作用。当稀土离子最低激发态与基态的能级差恰好落在可见区内时,就可以在可见区内检测到较强f-f发射,例如配合物(1)和配合物(10)在可见区的发射光谱有较强的f-f发射。 ②配合物(8)的发射光谱中,有较强的稀土离子Eu的特征ffCT发射,而配体的发射完全淬灭。这是因为在Eu中存在与配体激发态能级相匹配的能级,Zn(d)离子的加入,可以将配体吸收的紫外光能量通过体系内窜跃的形式有效地传递给稀土离子激发态能级,很好的敏化了稀土离子Eu的发光,所以配合物(8)在可见区有很强的发射光谱。

关键词： d-f配合物合成晶体结构光物理性能超分子

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系列d-f异双核发光配合物的研制及性能

系列d-f异双核发光配合物的研制及性能

作者：王兆龙辽宁师范大学

学位级别：硕士

(1):本文采用溶剂热合成方法,合成了12种M-Ln(M=Zn,Cd;Ln=Eu,Tb,Gd,Pr,Nd,Ho,Er,Yb) d-f异双核配合物,另有3种Ln(Ln=Pr,Ho,Er)同双核稀土配合物。全部得到了单晶体,经过X-光衍射测定,确定了它们的分子结构,分子式如下: EuCd(CHO)(phen)(HO) (1) TbCd(CHO)(phen)(HO) (2) GdCd(CHO)(phen)(HO) (3) PrCd(CHO)(phen)(HO) (4) NdCd(CHO)(phen)(HO) (5) HoCd(CHO)(phen)(HO) (6) ErCd(CHO)(phen)(HO) (7) EuZn(CHO)(phen)(HO) (8) TbZn(CHO)(phen)(HO) (9) ErZn(CHO)(phen)(HO) (10) YbZn(CHO)(phen)(HO) (11) HoZn(CHO)(phen)(HO) (12) Pr(CHOCl)(phen)(HO)2 (13) Ho(CHOCl)(phen) (14) Er(CHOCl)(phen) (15) (2):研究了这些化合物在可见区和近红外区的发光性能。化合物(1),(8)发射很强的红光,化合物(2),(9)发射很强的绿光;化合物(5),(6),(7),(11),(12),(14),(15)在可见区的荧光发射相对较弱,而在近红外区却表现出明显的稀土离子特征发射,化合物(13)在近红外区没有检测到文献报道的Pr(III)特征发射。 (3):通过对d-f配合物与相应过渡金属配合物发光性能的对比研究,进一步证实了以下规律:第一,当配体激发态能级与稀土离子激发态能级相匹配时,杂双核配合物中d块与f块之间的能量传递非常有效,导致d块发射减弱,甚至完全猝灭,而相对的f块发射却很强,即d块对f块发射起到很好的敏化作用;第二,虽然稀土离子具有丰富的能级可与配体激发态能级相匹配,但是由于稀土离子的近红外发光,导致可见区稀土离子特征发射较弱,且成带状谱,而相应的d块发射却较强,d块对f块发射的敏化作用不明显。第三,当配体与稀土离子激发态能级不匹配(由于稀土离子激发态能级过高或者过低)时,d块与f块之间的能量传递不能进行,在可见区观察不到稀土离子的特征发射,而d块发射却较强,d块对f块发射没有起到敏化作用。此外,我们还对化合物进行了IR,UV-VIS-NIR光谱的测定和分析,以有利于化合物发光性能综合考察,分析和对比。

关键词： d-f配合物发光性能合成晶体结构

系列Zn（Cd）/Ln配合物的合成、结构及光物理性质

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系列Zn（Cd）/Ln配合物的合成、结构及光物理性质

作者：刘玉娟辽宁师范大学

学位级别：硕士

本文以芳香羧酸为主要配体，以稀土离子和d10过渡金属为中心金属，采用水热合成法合成了11种配合物。得到单晶体，经X-光单晶衍射测定，确定了配合物的结构，其分子式如下：配合物(1)：[EuCd(CHCOO)(phen)]配合物(2)：[HoCd(CHCOO)(phe... 详细信息

本文以芳香羧酸为主要配体，以稀土离子和d10过渡金属为中心金属，采用水热合成法合成了11种配合物。得到单晶体，经X-光单晶衍射测定，确定了配合物的结构，其分子式如下：配合物(1)：[EuCd(CHCOO)(phen)]配合物(2)：[HoCd(CHCOO)(phen)]配合物(3)：[ErCd(CHCOO)(phen)·HO]配合物(4)：[PrZn(CHCOO)(phen)]配合物(5)：[HoZn(CHCOO)(phen)]配合物(6)：[ErZn(CHCOO)(phen)2]配合物(7)：[Pr(CHO)(CHO)·4HO]配合物(8)：[Nd(CHO)(CHO)·4HO]配合物(9)：{[Pr(2,6-pdc)(2,6-Hpdc)(HO)]·(HO)}配合物(10)：[Cd(phen)Cl]配合物(11)：[Cd(NA)·2HO] 在室温下测定了11种配合物的UV-Vis-NIR，IR和可见区的激发和发射光谱，并对各谱图加以分析指认。配合物(3)～(6)中的UV-Vis-NIR吸收光谱某些峰位发生了位移，加宽和劈裂，除了晶体场的影响外，可能是由于d…Ln(Ⅲ)距离较近，产生相互作用，使4f固有能级受到调谐。预计配合物(2)～(9)应该在近红外区具有较好的发射峰，但由于仪器的限制还未对其进行测定。将11种配合物在可见区的发射光谱，与原料的荧光发射光谱进行了对比分析和指认。可以看出，在杂核Cd-Ln，Zn-Ln配合物中，芳香羧酸配体将能量很好的地传递给稀土离子，敏化了稀土离子的发光，并且使发射谱带发生变化。在配合物(1)的发射光谱中，表现出Eu(Ⅲ)离子较强的特征发射。这是因为配体的三重态能级与Eu(Ⅲ)的激发态能级相匹配，Cd(Ⅱ)离子的引入，可将配体吸收的能量有效地通过体系内窜跃的形式传递给Eu(Ⅲ)离子激发态能级，较好的敏化了Eu(Ⅲ)离子的发光，因此配合物(1)在可见区表现出较强的特征发射。

关键词： d-f配合物合成晶体结构光物理性能

系列Cd-Ln配合物的合成、晶体结构及其光物理性质研究

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系列Cd-Ln配合物的合成、晶体结构及其光物理性质研究

作者：刘屿芊辽宁师范大学

学位级别：硕士

采用水热法，芳香羧酸为主要配体，Ln(III)离子和Cd(II)离子为中心金属，合成出了9种配合物，包括4种Cd-Ln杂多核配合物，4种LnIII配合物，1种CrIII配合物。室温下，各单晶体经X-射线单晶衍射确定了各配合物的晶体结构，分子式如下：(1)... 详细信息

采用水热法，芳香羧酸为主要配体，Ln(III)离子和Cd(II)离子为中心金属，合成出了9种配合物，包括4种Cd-Ln杂多核配合物，4种LnIII配合物，1种CrIII配合物。室温下，各单晶体经X-射线单晶衍射确定了各配合物的晶体结构，分子式如下：(1)[PrCd2(C6H5COO)7(phen)2](2)[TbCd2(C6H5COO)7(phen)2](3)[NdCd2(C6H5COO)7(phen)2](4)[Nd2Cd3(o-C8O4H4)6(phen)3H2O](5)[Pr(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(6)[Sm(p-C8O4H4)1.5(phen)H2O]n(7)[Nd(ox)1.5(H2O)3]n(8)[Pr(ox)1.5(H2O)3]n(9)[Cr(C9H6NO)3](C6H5COOH=苯甲酸;o-C8O4H6=邻苯二甲酸;p-C8O4H6=对苯二甲酸;H2ox=草酸;C9H7NO=8-羟基喹啉)配合物(1)-(4)为Cd-Ln杂多核配合物，苯甲酸根、邻苯二甲酸根分别表现出了独特而又丰富的配位模式。配合物(5)-(8)为LnIII配合物，具备多维无限延伸性。室温下，测定了各配合物的吸收光谱(包括UV-Vis-NIR和IR)，Vis及NIR区激发和发射光谱。配合物(1)-(8)相继表现出了Ln(III)离子的特征吸收与特征发射，与对应的理论值相比，发生了明显的位移，加宽与劈裂。而配合物(2)在可见区能够发射出明亮的绿光，配合物(4)具有较强的近红外发射，除d-块(M-L)敏化作用外，可能是Cd Ln距离较近，Ln(III)离子的4f能级受到调谐，这对敏化其发光起到了积极的作用，因此体现出了特殊的发光性能。此外，对比了相同Ln(III)离子不同配体间的发光性能，研究结果表明d-块(M-L)和配体的不同，对其发光性能也产生了不同的影响。

关键词： d-f配合物合成晶体结构光物理性质

四杂核Cd2Ln2配合物（Ln=Sm,Eu）的合成、结构与发光

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四杂核Cd2Ln2配合物（Ln=Sm,Eu）的合成、结构与发光