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cycloaddition.of benzoheteroazepine Ⅲ Reaction of 2,3-dihydro-lH-l,5-benzodiazepines with dichlorocarbene and stereo-structures of products

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Chinese Journal of Chemistry 1999年第4期17卷 404-410,4页

作者：张新宇许家喜金声 College of Chemistry and Molecular Engineering Peking University Beijing 100871 China

Reaction of 2,3-dihydro-1H-l,5-benzodiazepines with dichlorocarbene generated in situ using benzyltriethylammonium chloride (TEBA) as a phase transfer catalyst in chloroform-aqueous sodium hydroxide mixture gave mainly 1,2-cycloadducts, as and trans-la,3-disubstituted-1, 1-dichloro-1a,2,3,4-tetrahydro-1H-azirino[l,2-a][l,5]benzodiazepines (2,3), and formylated 1,2-cycloadducts, trans-la,3-disubstituted-l, 1-dichloro-4-formyl-1a,2,3,4-tetrahydro-lH-azirino[l,2-a][l,5]benzodiazepines (4). The stereo-structures of cycloadducts and the mechanism are also discussed.

关键词： Benzodiazepine azirinobenzodiazepine dichlorocarbene cycloaddition.

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Synthesis of A Novel Fulleroaziridine Carrying 4-Deoxy-4'-demethylepipodophyllotoxin

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Chinese Chemical Letters 2003年第11期14卷 1123-1126页

作者： Qian Rong LI Sha YANG Structure Research Laboratory University of Science and Technology of ChinaHefei 230026

A novel fulleroaziridine 2 with a closed 6,6-ring junction was synthesized from [60]fullerene and 4-azido-4-deoxy- 4?demethylepipodophyllotoxin 1 in 1, 2-dichlorobenzene at 110℃ for 45 h, in a yield of 39.3 % based o... 详细信息

关键词： Podophyllotoxin derivative azide fullerene fulleroaziridine cycloaddition.

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THEORETICAL STUDY ON THE 1,4-CYCLO-ADDITION REACTION BETWEEN SINGLET OXYGEN (^(1)O_(2)) AND IMIDAZOLE

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Science China Chemistry 1991年第12期34卷 1418-1424页

作者：丁燕波刘新厚傅孝愿 Department of Chemistry Beijing Normal University Beijing 100875 PRC Institute of Photographic Chemistry Academia Sinica Beijing 100101 PRC

Quantum chemical ab initio method has been used to study the cycloaddition.reaction between singlet oxygen and imidazole theoretically. The intermediate product, an endoper-oxide, of which the structure has not yet been found experimentally was optimized by using energy gradient method. The transition state (TS) structure of this reaction was also located on the potential energy surface and characterized. From the structural features of the TS, e.g. the transition vector of the imaginary vibration mode, as well as the interaction of orbitals, it is realized that this cycloaddition.is a synchronous concerted reaction. The activation barriers calculated are 69.5 kJ·mol (forward reaction) and 140.4 kJ·mol-1 (backward reaction) respectively (6-31G results).

关键词： imidazole singlet oxygen cycloaddition.

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