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cyclen-Based Lipids and Polymers as Gene Vectors

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Cyclen-Based Lipids and Polymers as Gene Vectors

cyclen全同取代衍生物碱金属配体的合成

第八届全国化学生物学学术会议

作者： Xiao-Qi Yu Key Laboratory of Green Chemistry and Technology（Ministry of Education） College of ChemistrySichuan University

＜正＞Gene therapy is a treatment method through the delivery of gene bounding to a vector and passing into *** with viral vectors,traditional nonviral vectors have some disadvantages such as low transfection efficiency and *** it is very important to develop some novel vectors which are safety and *** this presentation,a series of macrocyclic polyamine （MPA）-contained cationic lipids were designed and *** lipids were firstly applied

关键词： cyclen gene delivery polyamine cationic lipids

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江苏大学学报（自然科学版） 2016年第1期37卷 121-124页

作者：王爱健赵炜孙小强江苏大学化学化工学院江苏镇江212013 江苏大学能源与动力工程学院江苏镇江212013 江苏工业学院精细化工重点实验室江苏常州213164

设计合成了含有苯环基团支链的1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)全同取代衍生物1,4,7,10-四(2-对甲氧基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷2.化合物2的分子中含有一个cyclen底座和4条醚链侧臂,前者易与金属离子配位,后者可通过弱相互... 详细信息

设计合成了含有苯环基团支链的1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)全同取代衍生物1,4,7,10-四(2-对甲氧基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷2.化合物2的分子中含有一个cyclen底座和4条醚链侧臂,前者易与金属离子配位,后者可通过弱相互作用形成一个富电子空穴,具有形成主-客体超分子结构的潜能.利用化合物2与碱金属盐(Li Cl或Li Br)的作用,制备了配合物3和4,并经1H NMR确证了其结构.探讨了化合物1,2,3和4的1H NMR及荧光性能的变化,发现配合物3和4 cyclen环(NCH2CH2N)上的氢裂分为2个,且荧光强度大大增强.

关键词： cyclen 衍生物碱金属核磁荧光

cyclen衍生物的合成及其与DNA相互作用研究

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Cyclen衍生物的合成及其与DNA相互作用研究

cyclen衍生物及其金属配合物的合成和性质研究

中国化学会第26届学术年会化学生物分会场

作者：余孝其四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室

＜正＞大环多胺cyclen（1,4,7,10-四氮杂十二烷）由于其独特的空间结构和优良的配位能力,在分子识别、人工酶、医学诊断等领域具有重要而广泛的用途。我们合成了一系列基于cyclen的单、双核衍生物及其与Zn2+、Cu2+、Co2+等金属离子的配... 详细信息

＜正＞大环多胺cyclen（1,4,7,10-四氮杂十二烷）由于其独特的空间结构和优良的配位能力,在分子识别、人工酶、医学诊断等领域具有重要而广泛的用途。我们合成了一系列基于cyclen的单、双核衍生物及其与Zn2+、Cu2+、Co2+等金属离子的配合物。研究结果表明,通过引入碱基、肽核酸

关键词： cyclen 配合物 DNA

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Cyclen衍生物及其金属配合物的合成和性质研究

作者：陈锦安徽师范大学

学位级别：硕士

大环多胺类配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷（cyclen）及其衍生物具有优良的配位能力，能够与多种金属离子螯合生成稳定的配合物，在催化、分子识别、荧光探针、人工核酸酶模拟、分子自组装等方面有着广泛的应用，因此设计合成cyclen衍生... 详细信息

大环多胺类配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷（cyclen）及其衍生物具有优良的配位能力，能够与多种金属离子螯合生成稳定的配合物，在催化、分子识别、荧光探针、人工核酸酶模拟、分子自组装等方面有着广泛的应用，因此设计合成cyclen衍生物及其金属配合物并对其展开性质研究有着重要意义。本论文是以cyclen为母体，通过引入不同的含氮基团对其进行化学修饰，得到不同结构的cyclen衍生物配体，再引入不同的过渡金属离子中心，合成金属配合物，并对这些配合物进行了性质方面的初步研究。本论文分为三章：第一章绪论部分。对相关背景知识进行简单的介绍，主要介绍cyclen衍生物和各种金属配位化合物的性质及应用。第二章将4'-苯基三联吡啶基团修饰到cyclen的N端侧臂上，得到了两种配体：一取代配体1-[4'-对-甲苯基-(2,2':6',2''-三联吡啶基)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（L1），二取代配体1,7-二[4'-对甲苯基-(2,2':6',2''-三联吡啶基)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（L2）。通过引入不同的金属活性中心，得到了五个单核金属配合物及两个同双核金属配合物。用核磁氢谱、红外光谱及电喷雾质谱对配体和配合物进行了表征，并研究了它们的紫外光谱、荧光光谱及电化学性质。第三章通过酰胺键的连接，将吡啶基团修饰到cyclen的N端侧臂上，得到了一取代配体1-[N-2'-(2''-吡啶基)乙基]乙酰氨基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（L3）和1-[N-2'-(3''-吡啶基)乙基]乙酰氨基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（L4）。引入不同的金属离子活性中心，合成了三个异双核Zn-Pt、Co-Pt、Ni-Pt金属配合物，用核磁氢谱、红外光谱及电喷雾质谱对配体和配合物进行了结构表征，并研究了这三个异双核配合物的紫外光谱、荧光光谱、电化学性质及体外细胞毒活性。由于铂（II）中心的引入，配合物具有一定的体外细胞毒活性，为以后的抗肿瘤药物设计提供了一定的思路。

关键词： cyclen 配合物荧光电化学性质细胞毒活性

基于1，4，7，10-四氮杂环十二烷（cyclen）的高效核磁共振成像造影剂的研究

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基于1，4，7，10-四氮杂环十二烷（cyclen）的高效核磁共振成像造...

作者：龚沛华东理工大学

学位级别：硕士

核磁共振成像(MRI)是当今医学领域最有力的诊断工具之一,但由于人体正常组织和病变组织的弛豫时间存在重叠现象,很多时候需要加入能改变质子弛豫的造影剂来提高对病变的诊断。钆类造影剂是目前临床应用中使用最多的MRI造影剂,其安全性... 详细信息

核磁共振成像(MRI)是当今医学领域最有力的诊断工具之一,但由于人体正常组织和病变组织的弛豫时间存在重叠现象,很多时候需要加入能改变质子弛豫的造影剂来提高对病变的诊断。钆类造影剂是目前临床应用中使用最多的MRI造影剂,其安全性已得到临床证实,但存在效率低下的缺点,因此高效造影剂的研究越来越成为人们关注的热点。本文首先合成了同时具有乳化和MR/造影功能的钆金属表面活性剂,然后通过细乳液聚合的方式制备出钆金属表面活性剂附着于高分子纳米球表面的高效MRI造影剂乳胶粒。乳胶粒的性质通过DLS、SEM、TEM、XPS和ICP-AES等进行了表征,其粒径基本在20-60纳米之间,并在极度稀释的条件下仍保持稳定。由于纳米粒子的高分子量,造影剂的整体旋转速率大大降低,造影剂分子的旋转相关时间(τR)得到延长,在3T的磁场下实验测得造影剂乳液的弛豫率(r1)最高能达到了20 mM-1s-1,远远高于目前商用造影剂的r1值(4-5 mM-1s-1)。同时,本论文对核磁共振-光学成像双模造影剂也进行了初步研究,通过加入5-丙烯酰胺荧光素作为共聚单体,成功的在纳米粒子上接入了荧光基团。弛豫时间和荧光光谱测试表明所制备的双模造影剂乳液不但依然具有很高的弛豫率(15.4 mM-1s-1),而且还具备荧光成像的潜能,为今后MRI造影剂的发展提供了更广阔的空间。

关键词： cyclen 造影剂核磁共振成像细乳液聚合荧光成像

Synthesis and Crystal Structure of 1,4,7,10-Tetrakis (2-((4-hydroxy)phenoxy)ethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2009年第10期28卷 1210-1216页

作者：席海涛王爱健孙小强张秀芹陈强 Key Laboratory of Fine Petrochemical Engineering Jiangsu Polytechnic University High Technology Research Institute of Nanjing University

A novel molecule tetra-N-alkylation of cyclen （1,4,7,10-tetraazacyclododecane）, 1,4,7,10-tetrakis（2-（（4-hydroxy）phenoxy）ethyl）-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 2, was synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. The molecule turned into chiral helical compound crystals grown from EtOH by slow diffusion at room temperature and three of the four hydroquinone groups of the benzene ring formed a g-electron-rich cavity by C-H…π stacking interaction. The crystal belongs to the monoclinic system, space group P21/C with a = 13.9192（9）, b = 13.2871（6）, c = 22.1894（15）A^°, β = 91.4600（10）°, V = 4102.5（4）A^°3, Z = 4, Dc = 1.219 g/cm^3, C40H52N4O8, Mr = 752.89, F（000） = 1616,μ = 0.088 mm^-1, MoKa radiation （λ = 0.71073）, R = 0.0578 and wR = 0.1389 for 5588 observed reflections with I 〉 2σ（I）. Moreover, compound 2 was characterized with ^1H NMR, ^13C NMR, IR spectra and MS.

关键词： synthesis crystal structure cyclen tetra-N-alkylation

Synthesis and Crystal Structure of 1,4,7,10-Tetrakis-(2-(2,3-difluorophenyl)-ethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2011年第1期30卷 7-11页

作者：孙小强崔源张秀芹陈强席海涛 Key Laboratory of Fine Petrochemical Engineering Jiangsu Polytechnic University High Technology Research Institute of Nanjing University

The new compound 1,4,7,10-tetrakis-（2-（2,3-difluorophenyl） ethyl） -1,4,7,10-tetra-zacyclododecane 2 has been synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. The molecule turned into diamond crystals grown from CH3CN by slow diffusion at room temperature. It crystallizes in the triclinic system,space group P1^- with a = 9.543（2） ,b = 10.507（3） ,c = 10.734（3） A,α = 60.979（3） ,β = 81.870（4） ,γ = 84.279（4） o,V = 931.1（4） 3,Z = 1,Dc = 1.307 g/cm^3,C40H44F8N4,Mr = 732.79,F（000） = 384,μ = 0.105 mm^-1,T = 296（2） K,MoKa radiation（λ = 0.71073） ,R = 0.0494 and wR = 0.0989 for 1589 observed reflections with I 〉 2σ（I） . Hydrogen bonds and C-H···π stacking interactions in 2 contribute to a supramolecular structure. Moreover,compound 2 has been determined by ^1H NMR,^13C NMR,MS,IR spectra and elemental analysis.

关键词： synthesis crystal structure cyclen tetra-N-alkylation

基于四氮多齿杂环驱油用功能材料的设计合成与基础应用研究

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基于四氮多齿杂环驱油用功能材料的设计合成与基础应用研究

作者：张治婷天津工业大学

学位级别：硕士

石油是现代工业的血液,它的工业品贯穿在人们生活的方方面面,对国家经济发展和国民生产生活起着不可替代的重要作用。中国作为世界上最大的发展中国家,石油的需求量非常巨大,但我国大部分石油都依靠进口,供需不平衡导致石油资源成为影... 详细信息

石油是现代工业的血液,它的工业品贯穿在人们生活的方方面面,对国家经济发展和国民生产生活起着不可替代的重要作用。中国作为世界上最大的发展中国家,石油的需求量非常巨大,但我国大部分石油都依靠进口,供需不平衡导致石油资源成为影响国家战略安全和经济发展的重要因素之一。因此,大幅度提高石油采收率(EOR)迫在眉睫,化学驱采油技术在众多提高石油采收率的技术中发挥了显著的成效,其中的驱油用表面活性剂较好修饰改善石油开采过程中的三种界面性能,即油水界面、水岩界面与油岩界面,从而提高石油采收率。同时,驱油用表面活性剂在复合驱中同样发挥着不可替代的作用。因此,开发性能高效驱油用功能材料成为石油提高采收工作的关键与核心。论文以新的化学驱理论为基础,设计合成了一种基于四氮多齿杂环性能高效驱油用表面活性剂,并对其物理化学性能开展了较为系统的研究,主要研究工作如下:(1)论文设计合成了四个系列驱油用表面活性剂。首先以二乙醇胺和二乙烯三胺为原料,利用Richman-Atkins法分别将其与对甲苯磺酰氯反应生成两种单体。其次在无水条件下使两种单体发生环化反应,生成带有保护基团的四氮多齿杂环。然后利用微波技术脱保护基、成盐、中和,合成cyclen中间体。最后以卤代烷烃和溴乙酸为原料,与cyclen中间体通过S2亲核取代反应设计合成了五种单取代、三种对称双取代、两种不对称双取代以及一种两性四氮多齿杂环驱油用表面活性剂。(2)在设计合成了四个系列四氮多齿杂环驱油用表面活性剂的基础上,较为系统的对四个系列驱油用表面活性剂进行了物化性能研究,包括表面张力、耐温抗盐性、界面张力、静态接触角和乳化性能。其中C14-S表面活性剂表现出最优异的表面活性,具有最低CMC值;C18-乙酸-D表面活性剂可将油水界面张力降低到超低界面张力,同时也具有最好的界面改性能力和乳化性能,表明其具有较好的驱油潜能,是驱油用功能材料的重要研究方向。由合成和性能研究表明,通过设计四氮杂环表面活性剂并研究其性能,不仅拓展了驱油用表面活性剂的研究范围,对提高石油采收率也具有重要的意义。

关键词：提高采收率(EOR) Richman-Atkins法 SN2亲核取代 cyclen 四氮多齿杂环表面活性剂物化性能

Synthesis and Crystal Structure of the Hydrogen Bromide Salt of 1,4,7,10-Tetrakis(2-((4-methoxy)phenoxy) ethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane

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Journal of Materials Science and Chemical Engineering 2017年第10期5卷 1-11页

作者： Wei Zhao Yun Wang Aijian Wang School of Energy & Power Engineering Jiangsu University Zhenjiang China School of Chemistry & Chemical Engineering Jiangsu University Zhenjiang China

A novel molecule tetra-N-alkylation of cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclododecane), 1,4,7,10-tetrakis(2-((4-methoxy)phenoxy)ethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 1, was synthesized and structurally characterized by the single-crystal X-ray diffraction. The crystals were obtained from ethanol by slow evapora-tion at room temperature and the four hydroquinone groups of the benzene ring formed a π-electron-rich cavity by C-H···Br stacking interaction. The crystal belongs to the orthorhombic system, space group Pbcn with a = 17.3174(15), b = 12.9891(11), c = 19.3379(17) ?, α= β = γ = 90°, V = 4349.8(7) ?3, Z = 4, Dc = 1.304 g/cm3, C44H61 BrN4O8, Mr = 853.88, F(000) = 1808, μ = 1.001 mm?1, CuKa radiation (λ = 0.71073), R = 0.0434 and wR = 0.1091 for 5200 observed reflections with I > 2σ(I).

关键词： Synthesis Crystal Structure cyclen Derivative