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Structural analysis by Rietveld refinement of calcium and lanthanum phosphosilicate apatites

Journal of Rare Earths 2013年第9期31卷 897-904页

作者： Hela Njema Khaled Boughzala Habib Boughzala Khaled Bouzouita Laboratory of Industrial Chemistry National School of Engineering of Sfax Preparatory Institute for Engineering Studies of Monastir Laboratory of Materials and Crystallochemistry Preparatory Institute for Engineering Studies of Nabeul

Britholites with the general formula Ca10-xLnx（PO4）6-x（SiO4）xF2, （0≤x≤6） are considered to be promising matrices for the confinement of the by-products in the nuclear industry. A thermodynamic study showed that the stability of these compounds de-creased as the substitution rate increased. The present work was an attempt to gain more information about the structural changes in-duced by the substitution, in order to understand the observed stability decrease. The samples were successfully synthesized as a sin-gle-phase apatite by a solid-state reaction between 1200 and 1400 °C. The structural refinement indicated that the La3＋ions preferen-tially occupied the 6（h） sites. A progressive shift of F-along the c-axis outside its ideal position occurred as a result of the substitution increase. This might be the cause of the observed stability decrease, especially as the energies of the La-O, La-F and Si-O bonds are higher than those of Ca-O, Ca-F and P-O. The distribution of La3＋ between the two non-equivalent sites was confirmed by the charge distribution method.

关键词： britholites Rietveld refinement infrared spectroscopy charge distribution method rare earths

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